Способ получения пирролидина и его производных Советский патент 1988 года по МПК B01J23/847 B01J23/745 

lib О 4 СД

Изобретение относится к способу получения пирролидина и его производ ных дегидратационной циклизацией при повьшенной температуре 1,4-бутандио- ла и аммиака в присутствии гранулиро ванного гетерогенного катализатора.

Цель изобретения - повышение производительности процесса и выхода це левого продукта.

Пример I. Катализатор готовят сплавлением 100 мае.ч. магнетито вого суперконцентрата (состав 1, таблица), с промотирующей добавкой - 1 мае.ч. V-jOj. Сплав дробят, зерна размером 2-3 мм восстанавливают водо родом при 450 С, давлении 5 Mlla, объемной скорости по водороду 20000 , время восстановления 12 ч. Восстановленный катлизатор содержит 98% металлического железа, 1,4% и 0,6% трудно-восстановимых ком- понентов суперконцентрата. Синтез пирролидина осуществляют в проточном трубчатом реакторе со стационарным слоем катализатора, загрузка его 77 г (40 мл).

Взаимодействие I,4-бутандиола и аммиака осуществляется при 280°С, давлении 5 МПа, содержании аммиака в исходной газовой смеси 30%, ее скорости 1000 ч и скорости подачи диола 550 г/л катализатора.ч,В этих условиях превращение исходного гликоля в пирролидин составляет 63%, в продукте содержится также 17% N- бутилпирролидина и 11,8% н-бутилами- на.

Увеличение содержания промотирующей добавки в катализаторе по сравне нию с исходной шихтой связано с поте рей веса, происходящей при восстанов лении Fe,04 до Fe.

Пример 2. Катализатор готовят по методике, указанной в примере 1, путем сплавления 100 мае.ч. магне- титового суперконцентрата (состав 2, таблица), с 5 мас.;Ч. V 0. Восстановленный катализатор содержит 93% металлического железа, 6,3% . и 0,7% трудновосстановимых компонентов суперконцентрата. Амунирование 1,4- бутандиола проводят при 300°С, давлении 3,5 МПа, содержании аммиака в исходной газовой смеси 50%, ее скорости 1000 ч, скорости подачи диола 350 г/л катализатора-ч. В этих условиях превращение диола в пирролидин составляет 59%, в продукте также

045072

содержится 17,6% N-бутилпирролидин а и 14,1% Н бутиламина.

Пример 3. Катализатор готовят по методике, указанной в примере 1, сплавлением 100 мае.ч. магнетитового еуперконцентрата (состав 3, таблица), с 2 мае.ч. . Восстановленный катализатор содержит 96,7% металличее д КОГО железа, 2,6% и 0,7% трудновосстановимых компонентов суперконцентрата. Синтез пирролидина проводят при , давлении 7 МПа, скорости исходной газовой смеси 1000 , со держании в ней аммиака 30%, скорости подачи диода 320 г/л катализатора ч. В этих условиях выход пирролидина составляет 50%,в продукте также содержится 27,5% N-бутилпирролидина и

2Q 16,5% Н бутиламина.

Пример 4. Катализатор готовят по методике, указанной в примере I, сплавлением 100 мае,ч. еуперконцентрата (состав 1) с 5 мае.ч. .

25 Восетановленньй катализатор еодержит 93% металлического железа, 6,3% и 0,7% трудновосетановимых компонентов суперконцентрата. Синтез пирролидина осуществляется при 300°С,

3Q давлении 5 МПа, содержании аммиака в. газовой смеси 50%, ее скорости 1000 , скорости подачи диола 560 г/л катализатора .4. В этих уело-; ВИЯХ выход пирролидина еоетавляет 56,5%, в продукте также содержится 16% N-бутилпирролидина и 11% н.бутил- амина,

П р и м е р 5. Катализатор готовят по методике примера 1, сплавлением 100 мае.ч. еуперконцентрата (состав З) с 5 мае.ч. .Восстановленный ката- 1лизатор содержит 93% металлического железа, 6,3% V, 0,7% трудновосстановимых компонентов еуперконцентрата. Синтез проводят при 260°С, давлении 5 МПа, скорости исходной газовой смееи 1000 , еодержании аммиака в ней 40%, скорости подачи диола 500 г/л катализатора,ч. В этих условиях выход пирролидина достигает

71%, в продукте также содержится 11% N-бутилпирролидийа и 9% н-бутиламина, В таблице указан состав некоторых природных магнетитовьк суперконценттратов. .55

Формула изобретения

Способ получения пирролидина и его производных дегидратационной

35

40

45

1404507

циклизацией при повышенной температу-восстановленный водородом сплав пен- ре 1,4-бутандиола и аммиака в присут-токсида ванадия - 1-5 мае.ч. с при- ствии гранулированного гетерогенногородным магнетитовым суперконцентра- катализатора, отличающий-том - 100 мас.ч., и процесс ведут с я тем, что, с целью повышения про-под давлением 3,6-7 МПа при темпера- изводительности процесса и выходатуре 260-300°С и удельной скорости целевого продукта, в качестве катали-подачи сырья 320-560 г/л катализато- затора используют размельченный ира.ч.

Изобретение относится к способу получения пирролидина и его производных дегидратационной циклизацией при повьшенной температуре 1,4-бутандио- ла и аммиака в присутствии гранулированного гетерогенного катализатора. С целью повьшения производительности процесса и выхода целевого продукта в качестве катализатора используют размельченный и восстановленный водородом сплав 1-5 мае.ч. пентоксида ваннадия с 100 мае.ч. магнетитового суперконцентрата и процесс ведут под давлением 3,5-7 МПа при температуре 260-300°С и удельной скорости подачи 1,4-бутандиола 320-560 г/л катализатора.4, 1 табл. i (Л