Способ получения кристаллического алюмосиликата Советский патент 1988 года по МПК C01B33/26 

СА) СО О1

Изобретение относится к способам получения кристаллического алюмосиликата, используемого в качестве катализатора в процессе конверсии спиртов в углеводороды, и позволяет повысить каталитическую активность. Смешивают осажденную кремниевую кислоту, источник окиси алюминия и щелочь в присутствии дибромида 1,3-три- бутилфосфонийпропана при молярном соотношении 64,21-144,99; Na O/SiO 0,03365-0,1392; 0,060-0,263; R/SiO 0,0255- .: 0,0330; H O/SiO 25,42-30,7028, где R - бутил. Смесь кристаллизуют в гидротермальных условиях, отделяют твердую фазу, обрабатывают минеральной кислотой или хлористым аммонием и прокаливают. 2 табл. СО

ы

: Изобретение относится к способам получения кристаллического алюмосиликата, используемого в качестве катализатора, в процессе конверсии спир jroB в углеводороды, I Цель изобретения - повьппение ка- алитической, активности.

Пример 1. 2,5 г тригидрата линозема (окиси алюминия) растворя- 1)Т в 50 мл 6,2 к, NaOH и добавляют 1C суспензии 120 г осажденной кремние ной кислоты (89% SiOa) в растворе г Ви,Р-/СНг/з-РВи,Вг4-в 750 мл IIjO, Смесь перемешивают в течение 2:0 мин при 50°С, переносят в сталь- юй автоклав и перемешивают при в течение 310 ч. По окончании

1ристаллизации кристаллы отфильтровывают, промывают водой и высушива- кт 12ч при 120 С.

Пример 2, Повторяют методику примера 1, однако вместо тригид- гата глинозема (окиси алюминия) ис- гользуют такое же количество алюмината натрия, количество NaOH уменьшают до 3,5 г и перемешивают 200 ч при 130°С.

Пример З.В отличие от примера 1 используют 4,2 г тригидрата глинозема (окиси алюминия) 16,5 г NaOH и 100 г осажденной кремниевой кислоты и перемешивают 50 ч при 160

i П р и м е р 4. Количество компонентов составляет 6,5 г тригидрата ггшнозема, 25 г NaOHj 310 г осажденной кремниевой кислоты, 60 г В11,Р-/СН2/,-PBUjBr и 2500 мл .

I Кристаллизация происходит в тече- нЦ 14 ч при 175°С.

В примерах 1-4 получают хорошо закристаллизовавшийся алюмосиликат

РЙК

Пример 5. 50 г PZ1 из приме .р& 2 в 500 мл 1 Н.НС1 перемешивают

2ч при , отфильтровьгоают, промы в,т водой до нейтральной реакции и В1|дсушивают 17 ч при 120 С.

Пример 6. ЗОгРЕ1из при- мфра 2 в 300 мл 5 н. раствора перемешивают в течение 2 ч при вО С, о Ьфильтровывают, промывают водой до У)аления Cl, высушивают 4 ч при и кальцинируют при в те- Ч|Ьние .16ч.

Примеры 5 и 6 дают хорошо закрис- тгМхлизовавшийся алюмосиликат PZ2.

Б табл. 1 приведены составы реак- щ онной смеси по примерам 1-4.

Продукты, полученные по примерам 5, 6, испытьшают на каталитическую активность (см.табл.2).

Полученный алюмосиликат имеет следующий химический состав.%: Na,0 3,0±1,0; ,1,5+1,0, SiO 85,0±5,0t 0,5±0,3, п.п.п. 5,0+3,0.

Измерения адсорбции (, 50%- ное относительное давление пара) приводят к следующим результатам (данные в г адсорбированного вещества на г силиката):

нтГексан

Бен зол

Вода

0,01 0,03 0,07

Дифрактограмма рентгеновского 2Q структурного анализа продукта показывает по существу следующие линии:

d ,

5

0

5

15,49 9,97 9,18 7,31 5,15 4,84 4,55 4,23 3,68 3,56 3,44 3,30 3,15 2,15 1,88 1,83

100 7 1 2

17

13

7

5

6

14 59 30 28 18 .3 6

40

45

Ее снимают по стандартным методам с помощью дифрактометра со сцинтил- ляционным сче тчиком при Cu-Kd,/излучении, d А означает межплоскостные расстояния и 1/1 - их относительные интенсивности.

Если алюмосиликат PZ1 (примеры 1-4) обрабатьшают разбавленными кислотами, предпочтительно неорганическими, например 1 н.серной кислотой или соляной кислотой (пример 5) соответственно, подвергают ионному обмену с NH4.C1 (пример 6) и последующему кальцинированию, то образуется новый

кристаллический алюмосиликат PZ2, диаграмма рентгеновского структурного анализа которого указывает на структурное изменение

I/Ic

100 24 55 85 20

Алюмосиликат PZ2 имеет следующий аналитический состав,%1f 0,05+ ±0,03; , 1,40iO,6i ,0+3,0; PjO, 0,5j:0,2;n.n.n. 3,0±1,0.

Опыты no , адсорбции при ц 50%-ной относительном давлении пара приводят к следующим результатам (данные в г адсорбированного вещества на г силиката)

0,06 0,04 0,05

Алюмосиликат PZ2 пригоден для не-; пользования в качестве катализатора, в особенности при превращении спиртов в углеводороды (см.табл.2).

5

0

5

Формула изобре те н и я Способ получения кристаллического алюмосиликата, используемого в качестве катализатора процесса конверсии спиртов в углеводороды, включающий смешение осажденной кремниевой кислоты, источника окиси алюминия, щелочи и фосфорсодержащего органического соединения, кристаллизацию смеси при .повьшенной температуре, отделение твердой фазы, ее обработку разбавлйн- ной минеральной кислотой или хлористым алюминием и прокаливание, отличающийся тем, что, с целью повышения каталитической активности, в качестве фосфорсодержа1 его органического соединения используют дибромид 1,3-трибутилфосфонийпропак и исходные компоненты берут при следующем молярном соотношении в смеси} SiOa/AlaO,64,21-144,99

NajO/SiO,0,03365-0,1392

OH /SiO-i R/SiO HjO/SiOi где R - бутил.

0,060-0,263 0,0255-0,0330 25,42-30,7028,

Таблица 1