Кристаллический алюмосиликат в качестве основы для компонента катализатора конверсии метилового спирта в углеводороды Советский патент 1987 года по МПК B01J29/85 C07C1/20 

Изобретение относится к фосфорсодержащим кристаллическим алюмосиликатам, которые могут быть основой для компонентов катализаторов конверсии метилового спирта в углеводороды

Цель изобретения - фосфорсодержащий кристаллический алюмосиликат, использование которого в качестве основы для компонента катализатора дает возможность увеличить селектив- ность последнего за счет определенного химического состава и новой структуры указанного алюмосиликата,

Пример 1. 2,5 г тригидрата оксида алюминия растворяют в 50 мл 6,2 н. NaOH и добавляют к суспензии 120 г осажденной кремниевой кислоты (89% SiOj) в растворе 25 г Bu3P-(CH)3-PBujBr2 в 750 мл . Смесь перемешивают 20 мин при 50 С, переносят в стальной автоклав и перемешивают при в течение 310 ч По окончании кристаллизации кристаллы отфильтровывают, промывают водой и высушивают 12 ч при ,

П р и м е р 2. Повторяют методику примера 1, однако вместо тригидрата алюминия используют такое же количество алюмината натрия, количество NaOH уменьшают до 3,5 г и перемешивают 200 ч при 130 С.

П р и м е р 3. Синтез ведут аналогично примеру 1, только используют 4,2 г тригидрата оксида алюминия, 16,5 г NaOH и 100 г осажденной кремниевой кислоты и перемешивают 50 ч при .

П р и м е р 4. Синтез ведут аналогично примеру 1, только используют 6,5 г тригидрата оксида алюминия, 25 г NaOH, 310 г осажденной кремниевой кислоты, 60 г BujP-(CH2)3-PBu3Br2, 2500 мл .

Кристаллизацию проводят в течение 14 ч при 175 с.

В примерах 1-4 получают хорошо закристаллизовавшийся алюмосиликат PZ 1, химический состав которого и данные рентгеноструктурного анализа представлены в табл. 1 и 2.

П р и м е р 5. 50 г PZ 1 из примера 2 в 500 мл 1 Н.НС1 перемешивают 2 ч при , отфильтровывают, промывают водой до нейтральной реакции и высушивают 17 ч при 120 С.

П р и м е р 6, 30 г PZ 1 из примера 2 в 300 МП 5 н. раствора NH4.C1 перемешивают 2 ч при 80 С, отфильтровывают, промывают водой до удаления СГ , высушивают 4 ч при 120 С и кальцинируют при 550 С в течение 16 ч

В примерах 5 и 6 получают хорошо закристаллизовавшийся алюмосиликат PZ 2, химический .состав которого и данные рентгеноструктурного анализа представлены в табл, 1-3,

П р и м е р 7 (применение), 50 г порошкообразного алюмосиликата по примеру 5 или 6 смешивают с 15 мл 40%-ного кизельзоля и 15 мл воды до пастообразной массы, которую формуют в гранулы. После сушки (4 ч при/170 С гранулят прокаливают при и затем рассевают. Фракцию 0,5-1,5 мм используют для превращения метанола.

Сформованный катализатор сначала

активируют при в азоте. Затем при температуре реакции на катализатор подают метанол. При зтом поддерживают следующие условия процесса: общее давление 1,8 бар; подаче CHjOH/N2 1 моль/1 моль; температура 400°С; объемная скорость 0,4«г ,

Достигают полного (100%-ного) превращения в смесь углеводородов, которая имеет следующий состав, %: олефины Cj-C 50; ароматики 13; на- сьш1енные углеводороды 37,

Сравнительные данные по активности и селективности конверсии метилового спирта при 400°С показаны в табл, 4,

Формула изобретения

Кристаллический алюмосиликат, со- держаш 1й оксиды натрия, алюминия и фосфора, диоксид кремния и кристаллизационную воду и имеющий следующий химический состав,мае,%: Оксид натрия 2,13-3,18 Оксид алюминия 1,03-2,03 Оксид фосфора 0,56-0,75 Диоксид кремния 88,3-89,9 Кристаллизационная вода До 100 характеризующийся следующей дифракционной картиной:

с А : 1/1„

100 7

1

Кристаллизациоиная вода 7,54% 6,38%

4,54% 7.10%

9,00%

8,7Й

Редактор А. Сабо

Составитель Т. Белослюдова

Техред М.Ходанич Корректор Л, Патай

Заказ 2231/3 Тираж 510Подписное

ВНИИПИ Государственного комитета СССР

по делам изобретений и открытий 113035, Москва, Ж-35, Раушская наб.„ д. А/5

Производственно-полиграфическое предприятие, F, Ужгород, ул. Проектная, 4

Изобретение относится к каталитической химии, в частности к фосфорсодержащим кристаллическим алюмосиликатам (ФАС), и может быть использовано для катализаторов (КТ) конверсии метилового спирта в углеводороды. Использование нового ФАС в качестве основы для компонента КТ дает возможность увеличить селективность КТ за счет определенного химического состава и новой структуры. ФАС имеет следующий химический состав, мас.%: оксид натрия 2,13-3,18; оксид алюминия 1,03-2,03; оксид фосфора 0,56-0,75; диоксид кремния 88,3-89,9; кристаллизационная- вода до 100 и характери- зуется определенной дифракционной картиной. Испытания КТ для конверсии .метанола на основе нового ФАС при , давлении 1,8 бар и объемной скорости подачи 0,4 ч показывают увеличение выхода углеводородов от 0,7 до 31% с преимущественным образованием олефинов С2-е5. 4 табл. . (Л У1