Способ получения 8-нитро-1,3,6-триазагомоадамантана Советский патент 1988 года по МПК C07D471/08 

4 00 4

00

Изобретение относится к области химии каркасных соединений, конкретно к способу получения 8-нитро-1,3,6- -триазагомоадамантана формулы

|который может найти применение в син- |тезе биологически активных соедине- |ний.

Цель изобретения - разработка спо- ico6a синтеза представителя новой гетероциклической системы - 8-нитро- ;-1,3,6-триазагомоадамантана, исходя |из гексаметилентетрамина, ,6,9- гтетраазатрицикло 4,4,1, доцекана Ктетраметилендиэтилендиамина) и нит- |рометана.

; Пример 1. 8-Нитро-1,3,6-три азагомоадамантан.

: Смесь 4,75 МП (8Ь моль) нитромета 1на, 5,61 г (40 ммоль) гексаметилен- |тетрамина, 6,72 г (.40 ммоль) тетра- метилевдиэтш1ендиамина, 11,44 мл ;(200 ммишь) ледяной уксусной кислоты |и 40 мл н-бутилового спирта на;греваю до кипения. Реакционную смесь переме пшвают при кипении в течение 1 ч. Поле удаления растворителя в вакууме вязкий остаток экстрагируют кипящим н-гептаном (. мп) . Растворитель ;отгоняют в вакууме. Остаток хроматог |ра4ируют на колонке диаметром 26 м, .высотой 650 мм, заполненной силика- гелем в системе хлороформ - насыщенный аммиаком метанол (1U:1). После хроматографирования получают 3,47 г (.43,8%) 8-нитро-1,3,6-триазагомоада- мантана, т.пл. (возогнан- ный).

Найдено, %: С 48,20; Н 7,10; N 27,82.

Вычислено, %: С 48,47; Н 7,12; N 28 ,26 .

ИК-спектр (V, см ): 1530 (ЫОг) .

Спектр ПМР ((f, М.Д., CDClj) : 4,14 UH, д., n 13,5 Гц, ,о); 3,66 (2Н, д., П ,3,5 Гц, СтС,,); 3,63 (2Н, д., П 13,5Гц, ,р); 3,56 (2Н, с., Cj); 3,22 (2Н, д., 1 13,5 Гц, ,); 3,28-2,09 (4Н, м.,).

Масс-спектр: М 198.

Пример 2. В условиях примера 1, сокращая время проведения реакции до 0,5 ч, получают 3,25 г (4u,9%); 8-НИТРО-1,3,6-триазагомоадамантада.

Пример 3. В условиях примеч ра 1, увеличивая время проведения реакции до 2 ч, получают 3,13 г (.39,5%) 8-нитро-1,3,6-триазагомоадамантана.

Таким образом, предлагаемый способ позволяет получить новое соединение 8-НИТРО-1,3,6-триазагомоадамантан с выходом 4и%.

Формула изобретения

Способ получения 8-нитро-1,3,6-три- азагомоадамантала формулы

N02

отличающийся тем, что нитрометан подвергают взаимодействию с эквимолярной смесью гексаметилентетрамина и 1,4,6,9-тeтpaaзaтpициклo- L4,4,1,1, додекана в присутствии уксусной кислоты в среде н-бутилового спирта при температуре кипения реакционной смеси в течение 0,5-2 ч с последующей экстракцией целевого продукта кипящим н-гептаном и очисткой хро- матографированием на колонке с сили- кагелем в системе хлороформ - насыщенный аммиаком метанол (10:1).

Изобретение касается замещенных полициклических гетероциклических веществ, в частности способа получения 8-нитро-1,3,6-триазагомоадаманта- на - полупродукта для синтеза биологически активных веществ. Цепь - создание способа получения новой гетероциклической системы. Синтез ведут реакцией нитрометана с эквимолярной смесью гексаметилентетрамина и 1,4, 6,9-тетраазатрициклоГ4,4, 1, декана в присутствии CJUCOOH в среде н-бутанола при кипении в течение 0,2- 2 ч. Затем продукт экстрагируют кипящим н-гептаном и очищают хроматогра- фированием на колонке с силикагелем в системе CHClj- (насыщенный аммиаком) при соотношении 10;1. Выход 43,%; т.пл. 191-192 С; брутто- ф-ла С Н 4 4С12 i (Л