Способ получения 13-кето-13Н-6,11-дигидроизохино[3,2-в]хиназолина Советский патент 1990 года по МПК C07D471/04 C07D471/04 C07D217/00 C07D239/70 

Изобретение относится к способу получения 13 кето-1ЗН-6,11-дигидроизохино 3,2-Ь хяназолина, производные которого могут найти применение в качестве красителей.

Целью изобретения является создание нового способа получения производного дигидроизохино 3,2-b}хиназолина, которое может найти применение в синтезе красителейо

Поставленная цель достигается тем, что эквимолярные количества о-бромме- тилфенилацетонитрила и этилового эфира антраниловой кислоты нагревают при 140-210°С„

Пример 1о Гидробромид 13-ке- то-13Н-6,11-дигидроизохино j,2-Ь хи- назолина

Тщательно перемешанную смесь 2,1 г (О,1 моль) о-бромметилфенилацетонит- рила и 1,65 г (0,01 моль) этилового эфира антраниловой кислоты нагревают на масляной бане при 160°С в течение 10 чо Реакционную смесь охлаждают, растирают с ацетоном, полученный осадок отфильтровывают, промывают ацетоном,, Выход 1,38 г (42%) светло-желтого кристаллического вещества3 Топл 276 С (из нитрометана)„

Найдено, %: Вг 24,16; N 8,66,

НВг

Вычислено, %: Вг 24,27; N 8,51„

Спектр ПМР (DMCO-DЈ, ТМС, сГ), м,д„: 4,44 с, 2Н, 6-СН2-); 5,29 (с, 2Н, 12-CH.J-); 7,43-8,1 (м, 7Н, ароматические протоны)j 8s35 (дэД„, 1Н, 1-СН, /н.н 8 Гц, 2,5 Гц),

ИК-спектр (КВг), см 1: (с), vtJ640(c.); л)и 2580 (с.).

Пример 2, 13-Кето-13Н-6,11- дигидроизохино 3,2-Ь хиназолин 0

В суспензию мелкорастертого гидро- бромида 13-кето-1ЗН-6,11-дигидроизохино 3,2-Ь хиназолина (0,82 г, 2,5 ммоль) в 25 мл кипящего пропано- ла-2 добавляют 5 мл триэтиламина,смесь кипятят 5 мин, отгоняют растворитель и избыток триэтиламина при пониженном давлении Остаток обрабатывают водой, твердое вещество отфильтровывают,

(Л

от ел

00

оэ

промывают на фильтре водой, водным спиртом (1:1 по объему), спиртом. Выход 0,59 г (95%), ТоПЛо (из пропанола-2)„

Найдено, %: С 77,49; Н 4,80; N 11,37.

Вычислено, %: С 77,40; Н 4,87; N 11,28

В масс-спектре этого соединения наблюдается интенсивный пик молеку- ляоного иона т/е 248 „

ИК-спектр (КВг) , см-1: л) Сг0

1670 (с.)% V

С Н

1600 (ср.).

Спектр ЯМР (CDC13, ТМС, ), мсд 4,13 (с, 2Н, 6-ОЦ-); 5,25 (с, 2Н, 11-СН -); 7,3-7,8 (м, 7Н, ароматичес™ кие протоны); 8,29 (д0д0, 1Н, 1-СН, 8 Гц, 2,5 Гц) о

Линейное строение данного тетра- циклического соединения (т.е0 отнесение структуры к изохино 3,2-Ь хина- золину) доказано с помощью спектров ПМР, снятых в присутствии лантаноид- ного сдвигающего реагента (ЛСР), а именно трис-1,1,1,2,2,3,3 гептафтор 7,7-диметилоктандион-4,6-ата европия- Ill (Ей (ФОД)3)0 Найденные лантаноидные индуцированные сдвиги (ЛИС) в м.д. для достоверно отнесенных сигналов ряда протонов приведены ниже О

2,3 10,9

Высокое значение ЛИС для протона в 1 положении системы подтверждает координацию ЛСР по карбонильному ато- an

му кислорода в положении 13 Столь же большое значение ЛИС для протонов N-CHtt-группы однозначно указывает на непосредственное соседство этой группы к координационному центру молеку- пы„ В то же время малое значение ЛИС Д1Я С-СН2-протонов свидетельствует о зьачительном удалении этой группы от карбонильного атома кислорода Такик образом, наблюдаемые значения ЛИС отвечают предложенной структуре данного . единения о

Зависимость состава реакционной смеси от температуры и времени реакции между о-бромметилфенилацетонит- рилом и этиловым эфиром антраниловой кислоты представлена в таблице

Таким образом, предлагаемый способ позволяет в одну стадию получить сложную гетероциклическую систему, производные которой могут найти применение в качестве красителей

Формула изобретения

Способ получения 13-кето-13Н-6,11- дигидроичохино 3,2-Ь хиназолина общей формулы/

О.

отличающийся тем, что, взаимодействие о-бромметилфенилацето- нитрила с этиловым эфиром антранило- вой кислоты осуществляют при 140- 210°Со

определяют по соотношению интегральных интенсивностей сигналов протонов мети- леновых групп в 6 и 11 положениях (4,44 и 5,29 . соответственно) для соединения 10НВг и 7 и 12 положениях (4,55 и 5,73 м,д„ соответственно) для соединения формулы IIoHBr

Дальнейиее увеличение температуры приводит к осмолению реакционной смеси и уменьшению выхода целевого продуктао

Изобретение касается гетероциклических веществ, в частности получения 13-кето-13Н-6,11-дигидроизохино[3,2-B]-хиназолина, производные которого могут быть использованы в качестве красителей. Цель - создание нового способа получения полезного продукта. Синтез ведут реакцией о-бромметилфенилацетонитрила с этиловым эфиром антраниловой кислоты при 140-210°С. Выход 53%, т.пл. 276°С, брутто-ф-ла C₁₆H₁₂N₂O^.HBR. 1 табл.

Составитель А0 Свиридова Редактор Н„ Гунько Техред А.Кравчук . Корректор с.Шекмар

Заказ 817

Тираж 320

ВНИИПИ Государственного комитета по изобретениям и открытиям при ГКНТ СССР 113035, Москва, Ж-35, Раушская наб., д. 4/5

Производственно-издательский комбинат Патент, г.Ужгород, ул. Гагарина,101

Подписное