Способ получения аминополимера Советский патент 1988 года по МПК C08F8/32 C08F220/34 

1uis-ig;

Изобретение относится к химии полимеров, конкретно к способам получения сополимеров взаимодействием полипоме

Пример-, 19-21. Опыты провометил(мет)акрилата (ПММП) и полиметил- дят аналогично примеру 16, но по друакрилата (НМЛ) с аминоспиртами. Образующиеся сополимеры могут быть ис пользованы как клеи, лаки, эмали, в качестве модифицирующих добавок для резиновых смесей,tO

Целью изобретения является повышение селективности процесса образования аминоэфирных звеньев в аминополи- мере и улучшение эксплуатационных Свойств вулканизатов, содержащих его 15 и качестве модификатора. ; Пример 1. 10г(0,1 моль) ПММА, 30,5 г (0,5 моль) этаноламина и 20,7 г (0,1 г-ат) порощкообразного свинца (все продукты предварительно 20 очищены и высушены) нагревают в круг- лодонном реакторе, снабженном мешалкой, при 170 С в течение 6 ч. Остывшую реакционную массу растворяют в 150 мл метанола и высаждают сополимер 25 смесью 100 мл пентана и 100 мл ацето- - на. Операцию переосаждения для полного удаления непрореагироравшего эта- иоламина повторяют три раза. Полимер сушпт под вакуумом при комнатной тем- 30 перптуре до постоянной массы. Получают 8,5 г сополимера, содержащего звенья

гим режимам.

Экспериментальные данные по примерам 18-21 приведены в табл. 2.

Сополимер, полученный в примере 3, испытьшают в качестве модификаторов резиновых смесей на основе изопрено- вого каучука.

Рецепты изготовленных резиновых смесей приведены в табл. 3.

Вулканизацию смесей проводят в

прессе с электрообогревом при 143 С

в течение 10, 20 мин.

В выполненной серии опытов смесь

1 - стандартная резиновая смесь. Опытные данные, полученные в ре

зультате испытаний, представлены в

табл. 4.

Из данных табл. 4 видно, что сополимер, полученный при каталитическом взаимодействии ПММА и ЗА в присутствии порошкообразного свинца, используемый в качестве модификатора вулканизуемых резиновых смесей на основе СКИ-3 (смесь 4) значительно увеличивает прочностные характеристики, сопротивление раздиру, динамическую вы-, носливость, снижает теплообразование и остаточное удлинение.

О

оси

(А), -С

О

NHCHjCH OH

(В),

- Р

О

(В)

,

Пример 2-16. Проводят аналогично примеру 1. Различия в проведении синтезов и полбенные данные 45 приведены в табл. 1. Для сравнения проводят опыты без катализатора (по прототипу) - примеры 6, 7, 12, 13, 15,

Пример 17. 8,6 г (0,1 моль)

под вакуумом. Получают 7,2 г сополи- ме ра,

Пример-, 19-21. Опыты проводят аналогично примеру 16, но по друtO

5 0 5 - 0

5

0

5

гим режимам.

Экспериментальные данные по примерам 18-21 приведены в табл. 2.

Сополимер, полученный в примере 3, испытьшают в качестве модификаторов резиновых смесей на основе изопрено- вого каучука.

Рецепты изготовленных резиновых смесей приведены в табл. 3.

Вулканизацию смесей проводят в

прессе с электрообогревом при 143 С

в течение 10, 20 мин.

В выполненной серии опытов смесь

1 - стандартная резиновая смесь. Опытные данные, полученные в ре

зультате испытаний, представлены в

табл. 4.

Из данных табл. 4 видно, что сополимер, полученный при каталитическом взаимодействии ПММА и ЗА в присутствии порошкообразного свинца, используемый в качестве модификатора вулканизуемых резиновых смесей на основе СКИ-3 (смесь 4) значительно увеличивает прочностные характеристики, сопротивление раздиру, динамическую вы-, носливость, снижает теплообразование и остаточное удлинение.

Применение сополимеров, полученных без катализатора по способу-прототипу (смеси 2 и 3)jприводит к ухудшению по сравнению со стандартной смесью (смесь 1) технологических свойств, динамическоц выносливости и других свойств вулканизатов.

Формула изобретения

Способ получения аминополимера путем обработки полиметил(мет)акрилата избытком аминоспирта при нагревании, отличающийся тем, что, с целью повышения селективности про

Изобретение относится к получению аминополимеров - модификаторов резиновьк смесей и может быть применено в химической и нефтехимической- промьгашенности. Изобретение позволяет увеличить селективность процесса образования аминоэфирных групп в по лимере (до 32 мол.%) и улучшить эксплуатационные свойства вулканизатов, содержащих аминополимер в качестве модификатора (напряжение при разрыве до 9,7 МПа, относительное удлинение 590%, остаточное удлинение до 34%, динамическую выносливость до 12360 циклов). Эффект достигается за счет обработки полиметил(мет)акрилата избытком аминоспирта в присутствии г-ат порошкообразного свинца на 1 моль полиметил(мет)акрилата при 170°С в течение 1-3 ч. 4 табл. Ф (Л

TtMA, 30,6 г (0,5 моль) этаноламина и 50 иесса образования аминоэфирных зве- 20,7 г (0,1 г-ат) порошкообразного свинца нагревают при I30 С в течение

кьев в аминополимере и улучшения экс плуатационных свойств вулканизатов, содержашдх его в качестве модификато ра, обработку осуществляют в присутс ВИИ порошкообразного свинца в количе стве I г-ат/моль полиметил(мет)акри- ,лата при 170 С в течение 1 - 3 ч.

I ч, аналогично примеру 1. Реакционную массу трижды растворяют в 100 мл рд1метилсульфоксида и высаждают сополи-55 мер смосью 100 мл изопропилового спирта и 100 мл 1 ексана. Полимер сушат

иесса образования аминоэфирных зве-

кьев в аминополимере и улучшения эксплуатационных свойств вулканизатов, содержашдх его в качестве модификатора, обработку осуществляют в присутст ВИИ порошкообразного свинца в количестве I г-ат/моль полиметил(мет)акри- ,лата при 170 С в течение 1 - 3 ч.

Я)

а

S

ч

о

130 130 170 J70

J 2

0,25 0,25

Пример

10,71 П,19 11,01 10,48

0,89 0,А5 1,09 0,36

Таблиц.3 2

5 5 5 5

1

О 1

О

Продолжение табл.2

75,8 84 78 78

6,6 3,0 .8,8 3,0

Таблица 3

Ингредиенты

Стеарин

Техуглерод П514 Техуглерод К354 ПММАС (пример 3 из табл. I)

ПММАЭ (по прототипу пример 5 из табл.1)

ДЭМАН (пример 13 из табл. 1)

Сопротивление преждевременной вулканизации при 131°С мин

вязкость, ед.34,5305530

-с 5 мин15101115

Сдмин181114,518

Оптимум вулканизации при 143°С,

мин .201020 20

Напряжение при удлинении 300,

МПа8,69,99,39,7

Напряжение при разрыве, МПа26,825,025,029,7

Относительное удлинение, %602613580590

Остаточное удлинение, %38 . 323234

Сопротивление раздиру, кН/м116145126134

Твердость, усл.ед.60565860

Эластичность по отскоку, %39454440

Теплообразование, С47424643

Динамическая выносливость, цикл60645828518812360

Продолжение табл. 1

Состав смеси, мае.ч.

1

1,0 30,0 1,5,0

1,0 30,0 15,0

1,0 30,0 15,0

0.3

0,5

0,5

Таблица А