Резиновая смесь Советский патент 1987 года по МПК C08L9/00 C08K3/22 C08K9/04 

Изобретение относится к производству резин для низа обуви и уплотнительных материалов,, в частности резиновой смеси.

Цель изобретения - уменьшение склонности к подвулканизации резиновой смеси и повьппение прочности при растяжении вулканизатов из нее до и после теплового старения.

В качестве ненасыщенного каучука смесь содержит бутадиенметилстироль- ный каучук (СКМС-30 АРКПН), бутадиен нитрильный каучук (СКН-40АС), смесь бутадиенового (СКД, СКМС-30 ОРП) и бутадиенстирольного БС-45АКН каучуков

Для получения аминированного асбестоцементного наполнителя (АЦН) водонасыщенные (рН водной вытяжки 12,1) асбестоцементные отходы состав мае.7о:Сар 41,3-44,8; SiO 17,3- 18,1; MgO 2,8 - 5,2; А1,,,6 -3,2, FeO + 4,8 - 7,0 ; п.п.п. до 100 предстабляющие собой осадки продувных вод, подвергают в смесительной последовательно нейтрализации смесью разбавленных водных растворов серной и соляной кислот и обработке нейтрализованной поверхности водным или водно-спиртовым раствором аминозамещенного органического или кремнийорганического соединения.

После промывки, вакуум-фильтрации и термообработки полученный осадок измельчают в шаровой мельнице и просеивают через сито 07.

Из исследованных модификаторов наиболее эффективными являются фенил аминометилен :(метил)диэтоксисилан и триэтаноламин. Аминирование АЦН фениламинометилен-(метил)диэтоксиси- ланом (продуктом АМ-2) проводят в водно-спиртовом растворе (вода и изопропиловый спирт в соотношении 30:1), а термообработку - при 140 - 60°С в течение 2 - 3ч. В случае применения триэтаноламина (ТЭА) об- , работку проводят в водном растворе, а термообработку - при 260 - 270 С

в течение 2ч.

Физико-химические свойства исследуемых наполнителей представле- ны в табл. 1.

Изготовление резиновых смесей

проводят на вальцах по известной технологии. Вулканизацию резиновых смесей проводят в вулканизационных прессах.

Пример 1, На вальцах изготавливают резиновые смеси на основе бутадиенметилстирольного каучука СКМС-ЗОАРКПН.

Составы и свойства известных, контрольной и предлагаемых резиновых смесей приведены в табл.2.

Результаты физико-механических испытаний вулканизатов из указанных резиновых смесей представлены в табл.3,

Пример 2. На вальцах изготавливают резиновые смеси на основе бутадиеннитрильного каучука СКН- 40 АС.

Составы и свойства известных, контрольной и Предлагаемых резиновых смесей приведены в табл,4,

Результаты физико-механических испытаний вулканизатов из указанных резиновьк смесей представлены в табл,5,

Пример 3,В резиносмесителе изготавливают резиновые смеси для производства низа обуви марок и Мипора, в которые взамен каолина вводят обработанные и модифицированные асбестоцементные отходы.

Составы и свойства известных и предлагаемых резиновых смесей, а также их вулканизатов представлены в

таб, 6 и 7 соответственно.

В табл,8 - 11 представлены составы и свойства резин на основе бутадиенметилстирольного (СКМС-30 АРКПН)

в бутадиеннитрольного (СКН-40АС) каучуков соответственно, причем композиция 1.,2,3,5 - известные, контрольные и предлагаемые, а 7,8,9,11 - резино-. вые смеси с оптимальным содержанием

наполнителей (по примерам 1 и 2);

композиции 1а,2а,3а - известные контрольные и предлагаемые,-а 4а,7а,8а - резиновые смеси с содержанием наполнителей по примерам 1 и 2. При этом

композиции 16,26,36 - известные,контрольные и предлагаемые, а 6,76, 86, 96,12 - резиновые смеси, соответствующие верхнему пределу содержания наполнителей (по примерам 1 и 2); композиции Зв и 9в - контрольные резиновые смеси, содержащие последовательно введенные при смешении АЦН и аминосодержащие модификаторы (по пример ам 1 и 2).

Формула изобретения

Резиновая смесь на основе ненас - щенного каучука, включающая мягчитель, активатор, напол штель, ускори- тель вулканизации, серу, отличающая ся тем, что, с целью уменьшения склонности к подвулка- низации резиновой смеси, повьшения прочности при растяжегши вулканизатов из нее до и после теплового старе- ния, она дополнительно содержит ас- бестоцементные отходы, нейтрализованные смесью водных растворов серной и соляной кислот и моди(|ици- рованные фенш1аминометнпен-(метил) диэтоксисиланом или триэтаноламином, имеющие удельную поверхность 19 Аминированный АЦН

СКМС-ЗОАРКПН100

Стеарин2,0

Окись цинка5,0

Каолин60

ов ,

1288187

23 , рН водной вытяжки 9,3 - 9,6 и влажность 2,7 - 2,9%, при дующем соотношении компоиентов, мае.ч,:

Насыщенный каучук

Мягчитель

Наполнитель

Активатор

Ускоритель

вулканизации

Сера

Указанные асбестоцементные отходы

100

1,0-41,8 41 ,5-50,7 3,0-7,8

0,5-2,0 1,5-3,8

7,8-80,0

Т а б л и ц а I

Таблица 2

18

9,0

Аминированный

АМН

(AUH+H,Sqj +НСИ-АМ-2)

Продолжение табл.2

Каптакс

Сера

СКМС-30 АРКПН

Стеарин

Окись цинка

Аминированный

А1Й

(AUH+H S +HCH-AMКаптаксСера

19

8,0

1,0 2,0

Таблица 3

звестная СКН-40АС Стеарин Окись цинка Каолин Каптакс Ciepa

8СКН-АОАС

Стеарин

Окись цинка Цементная пыль

Каптакс Сера

СКН-40АС

Стеарин Окись цинка АЩ (исходный) Каптакс

Сера

а

СКН-40АС

Стеарин Окись цинка

Аминированный АЦН (AUH-t-H jSO -гНСиТЭА)

5,0

3,0

3,7

6,0

2,0

1,4

1,7

1,6

Таблица 5

Каучуки86,

СКД20

СКМС-ЗОРП8,6 10

БС-45АКН58

регенерат 29 канифоль 2,0 масло ПН-б 3,2 талловое

масло

2,0

кумароно- вая смола стеарин Аминированныеасбестоцемент- ные отходы, предварительно нейтрали- зованные кисIЛОТОЙ

AUH+HjSQ,+ + НС+АМ-2 АЦН-HjSO.-f +НС+ТЭА

Наполнители 74,2 85,7

трехуглерод

1,8 2,1

12

11

13,8

12

12,8 . 11

13,8

21,4 23,8 21,4 23,8

12,8

порофор

ЧХЗ-21 1,1 1,3

паста

ПЦ-55 3,2 3,7

1,1

1.3

6,5 7,26,5 7,2

3,23,71,6 1,81,6 1,8

Итого211 243,67 211243,67 189 209,9 189 209,9

Таблица 7

Предел прочности при растяжении, Ша

Относительное удлинение, Z Остаточное удгшнение, X Твердость по ТН-2, . Сопротивлеш е раздиру, кН/М Насадка, при , Z, аа

10 НИН 180 мин

Коэффициент теплового старен -flOO C, 72 ч)

..S

/, н

Прочность при растяжении, МП после теплового старения; Относительное удлинение, X

1.3

6,5 7,26,5 7,2

3,5

220 26 А2

3,8

1,5 2,9

.0,69

400-А50

2,6 3.4 170 190

о ем Q

«в VO г

«

8

ч

о ч

е

и

о

г

г

.

о

«

е

и

о

h. о

со

1Л

«л

о«

о

«

о о

ю м

т.

ю

м

«ь

-

о

VO

so

см

40

-

«Ч

о

п

40

о

о

VD

ш

(Л

м

го

1Л

о

о

го

го

о

Г.1

ю

ю

CN

о

Л

1Л

8

U1

00 м

§

VO

o

о

CM vO

CO

fO

о

r.

VO

1Л Ю

S Я

m

in

п

о

т - -

«

.10

со

о о

О гм

-

8 5

А «

- О

и

о ем

- со О 1Л

- О

-

ш

о ш

00

1

so Ot

t

-

VO -

сч о

04 ю

1Л

1Л

г. ш

00

п

О

ю п

л

о.

1Л

«о

00

ш

о

0 го

со

о

ГЧ 0

П

м ел

о п

ет

г

о

сч ю

о I

8

(М

esгоto 1

со(Л« I

ооо I

чО

м

о о«

(N

S

о

о

1Л

о i - I

о

СЧ

CS

1Л

S

ГО

-

Ov

fM

-

о

00

« CS

о о

S

о

00

о

in го

- vO 1Л ГО

h

«)

3

UJ

te;

-t

25

128818726

Таблица II

Изобретение относится к производству резин для низа обуви и уплотнительных материалов, в частности к резиновой смеси.. Изобретение позволяет уменьшить склонность к подвулка1шзации резиновой смеси, повысить прочность при растяжении вул- канизатов из нее до и после теплового старения за счет того, что смесь дополнительно содержит асбестоцемент-. ные отходы ( АЦО), нейтрализованные скесыо воднмх растворов серной и соляной кислот и модифш рованные фе- ниламинометилен (метил) диэтоксиси- ланом или тризтаноламином, имеющие удельную поверхность 19 - 23 и рН водной вытяжки 9,3 - 9,6, влажность 2,7 - 2,9%. Предлагаемая смесь содержит KOt-тонеиты в следующем соотношении, мае.ч,: ненасьш1енный каучук 100: мягчитель 1,0 - 41,8; на- пааниталь 41,5 - 50,7; активатор 3,0 - 7,8; ускоритель вулканизации 0,5 - 2,0; сера 1,5 - 3,8, АЦО 7,8 - 80,0. 11 табл. с $ (/) ю оо 00 00