Способ получения гелиотропина Советский патент 1961 года по МПК C07D317/48 

Известны способы получения гелиотропипа конденсацией метиленового эфира пирокатехина и формальдегида в присутствии производного бензола, например авт. св. № 102103. В качестве одного из нежелательных реагентов при осуществлении этого способа является нптрозодиметиланилин, вызывающий дерматиты.

Отличительная особенность описываемого способа получения гелиотропина состоит в том, что конденсация осуществляется в присутствии Л1-нитробензолсульфокислоты, а в качестве растворителя применяется ледяная уксусная кислота.

Такой способ повыщает процент выхода гелиотропина.

Гелиотропин получают из химического сырья, включающего метиленовый эфир пирокатехина, формалин или уротропин, соляную кислоту, металлический алюминий и натриевую соль .и-нитробензолсульфокислоты. В качестве растворителя, повышающего выход гелиотропина, применена ледяная уксусная кислота.

Пример. В колбу с двумя тубусами, снабженную мещалкой, обратным холодильником и капельной воронкой, загружают 193 г 50%-ной натриевой соли ж-нитробензолсульфокислоты, 119 г ледяной уксусной кислоты, 121 г соляной кислоты, при перемешивании которых добавляют 25 г метиленового эфира пирокатехина.

После 10-тиминутного перемешивания содержимое в колбе нагревают до температуры 28° и прибавляют по 0,04 г/мин в течепие 30 мин алюминиевую стружку. Затем одновременно при температуре 28-30 прибавляют в течение 4-5 час алюминий и формалин. Всего в раствор добавляют 11 г алюминия и 30 г 40%-ного формалина или водный расгвор уротропина в эквивалентном количестве. Реакционную массу в течение 6 час перемешивают при температуре 60-64°. Полученный продукт реакции подвергают перегонке с водяным паром или нагревают с 500 мл воды при температуре 60° в течение 4-х час, после чего выде.;ивИ ийся гелиотропин экстрагируют дихлорэтаном.

№ 142302

Дистиллят, содержащий гелиотропин, экстрагируют три раза дихлорэтаном и с:целью удаления уксусной кислоты экстракт промываю-, содовым раствором. Дихлорэтан отгоняют, а остаток перегоняют в вакууме при остаточном давлении 3-4 мм рт. ст. При температуре до 100° собирают 10,5 г„не вступившего в реакцию метиленового эфира прирокатехина, а при температуре 110-112° собирают 11 г альдегидной фракции.

Выход гелиотропина по предлагаемому способу с применением ж-нитробензолсульфокислоты и ледяной уксусной кислоты может составлять в среднем 57% от теоретического, считая на вошедший в реакцию метиленовый эфир пирокатехина.

Предмет изобретения

Способ получения гелиотропина конденсацией метиленового эфира пирокатехина и формальдегида в присутствии производного бензола, отличающийся тем, что, с целью повышения выходов целевого продукта, конденсацию ведут в присутствии ж-нитробензолсульфокислоты и ледяной уксусной кислоты, применяемой в качестве растворителя.