Способ получения алкиловых эфиров 1,6-диметилпипеколиновой кислоты Советский патент 1961 года по МПК C07D211/60 

Известны способы получения алкпловых эфпров 1,6-диметнлпипеколиновон кислоты из 2,6-лутид1111аПредлагаемый способ получения алкиловых эфиров 1,6-димстнлп: пеколииовой кислоты отличается тем, что исходный 2,6-лутидии окисляю перманганатом , образующуюся калиевую соль (э-метилпиколиновой кислоты гидрируют над никелевым катализатором с последующим метилированием б-метилиниеколпповой кислоты смесью формалина с муравьиной кислотой и этерификанис 1,6-днмстилпипеколиновой кислоты алкилозым спиртом в присутстви серной кислоты с азеогропной отгонкой бензолом без очистки промежуточных продуктов.

Предлагаемый енособ проще и дещевле по сравиеиию с известными.

Пример. В трехгорлую колбу, сиабжен.иую мещалкой и термометром, номещают 500 мл воды, 40 г 2.6-л тид1 па и при перемещивании присьшают 15 . перманганата калия. Реакц11опную массу нагревают до 45- 50° и прн зтой температуре перементпвают до обесцвечивання. Затем вносят вторые 15 г нерманганата калня н опять перемещивают. Всего такими порпиями вводят 120 г перманганата. Реакционную массу охлаждают, отфильтровывают перекис.- маргаииа, промывают ее два раза (по 50 мл горячей водой и промывную воду присоединяют к основному фильтрату. Водный раствор калневой соли 6-метилпнколпповой кислоть помещают в автоклав, прибавляют 10 г пасты никелевого катализатора и при начальном давлени водорода в 70 ат осуществляют процесс гидрирования, при 150° в течение 12-14 часов.

По окончании нроцееса гидрировання отфильтровывают катализатор,к раствору прибавляют коинснтрированную кислоту до 4-5 и унаривают в вакууме досуха. К сухому остатку прибавляют 28 г 37%-ного формалина, 36,8 г мураг.ьнпой кислоты и 20 мл воды и нагревают на кипящей водяно; баи.с с обратным холодильником в течение 15 часов. Затем массу охлаждают, отфильтровывают сульфат калия н фильтрат упаривают в вакууме до прекр нте и1я отгонки воды. № 136376 К осташлейся карамелеобразнон светло-желтой массе приливают 187 мл безводного этилового спирта, 63 мл беизола и 20 мл концентрированной серной крслоты. Реакционную смесь нагревают на масляной бане до л(ерегоняют в ректификационной колонке- Дистилляцию веда4 5опрекращения отделения водного слоя, после этого нижний кран у (| |:р1ывают и отгоняют смесь бензола и спирта без возврата в { шгенку. « , Реакционную массу охлаждают, выливают в 200 г льда, дрилива|КгМОО -ИЛ дихлорэтана и при перемешивании нейтрализуют oOl ffivi...раствором поташа до сильно щелочной реакции но фенолфталеину. Слой дихлорэтана отделяют, а водный экстрагируют 4-5 раз дихлорэтаном по 100 мл. Дихлорэтановые экстракты объединяют, сушат прокаленным поташом и отгоняют дихлорэтан. Остаток перегоняют в вакууме и получают 16,6 г этилового эфира 1,6-диметилпипеколиновой кислоты в виде бесцветной маслянистой жидкости с т. кип. 90-92° при 9 мм. Выход 2,4%, считая на 2,6-лутидин. Предмет изобретения Способ получения алкиловых эфиров 1,6-диметилпипеколиновой кислоты из 2,6-лутидина, отличающийся тем, что, с целью сокращения и удешевления процесса, исходный 2,6-лутидин окисляют нермангапатом калия, образующуюся калиевую соль 6-метилпиколиновой кислоты гидрируют над никелевым катализатором с последующим метилированием 6-метилпипеколиновой кислоты смесью формалина с муравьиной кислотой и этерификацией 1,6-диметилпипеколиновой кислоты алкиловым спиртом в присутствии серной кислоты с азеотропной отгонкой воды с бензолом без очистки промежуточных продуктов.