Способ получения нафтената хрома Советский патент 1988 года по МПК C07C61/06 B01J37/04 

4

1чЭ

05

со 7 со

. ; Изобрьм-енне OTHocHTCsi К промышленному о)ганическому синтезу, в частности к получению растворимых в неполярных растворителях нафтенатов хрома, которые используются в качестве катализаторов окисления углеводородов (или в качестве компонентов таких катализаторов), а также в качестве антистатических присадок к топливам.

: Цель изобретения - исключение загряз- нйния водных стоков ионами хрома.

Поставленная цель достигается тем, что в способе получения нафтената хрома обменным разложением водных растворов щелочной соли нафтеновых кислот и водорастворимой соли хрома разложение ведут при 15- 2|;5°С с последующей выдержкой при 45- 50°С с использованием 7-10%-ного избытка щелочной соли нафтеновых кислот. ; Пример I. Для получения нафтената хрома используют фракцию нафтеновых кислот, выкипающих в пределах 180-270°С при ос- TJaTOMHOM давлении 10 м.м рт. ст., к.ч. составляет 249 мг КОН/Г.

i 80,0 г нафтеновых кислот нейтрализуют 270,9 г водного раствора NaOH с массовой долей {95°/о от теории на взятую кисло- : -у). Реакционную массу выдерживают при перемешивании при 25-30°С в течение 90 мин. После охлаждения до 15-25°С к раствору натриевой соли при перемещивании в течение 60 мин постепенло добавляют 185 см водного раствора сульфата хрома, содержащего 20,3 г Crg(SO;))3 (9% избыток нафтената натрия) и продолжают перемешивать при той же температуре в течение 40 мин; Затем реакционную массу нагревают до 45-50°С и при перемещивании выдерживают 120 мин. Полученный нафтенат хрома без отделения от маточного раствора растворяют в 900 см циклогексана. Отделяют от- стаиваннрм верхний углеводородный слой, содержащий нафтенат хрома. Путем удаления растворителя получено 75,0 г продукта. Массовая доля хрома в растворе нафтената хрома 0,688%, выход 100,0°/о от теории на взятую неорганическую соль хрома.,Хром в маточном растворе отсутствует.

Пример 2. 80,0 г нафтеновых кислот нейтрализуют 270,9 г водного раствора NaOH с

массовой долей 5% (95%от теории на взятую кислоту). Реакционную массу выдерживают при перемешивании при 25-30°С в течение 90 мин, приливают 40 см циклогекса- нона. После охлаждения до 15-25°С к раствору натриевой соли при интенсивном перемешивании в течение 60 мин постепенно добавляют 185 см воднот о раствора сульфата хрома, содержащего 20,3 г CrglSO,) (избыток нафтената натрия 9%) и продолжают перемещивать в течение 40 мин. Затем реакционную массу нагревают до 45-50°С и при Г1еремецн1вании выдерживают 120 мин. К полученной массе добавляют 860 см цик

0

5

0

5

0

5

0

5

логексана, перемешивают. Отделяют отстаиванием верхний углеводородный слой, содержащий нафтенат хрома. Массовая доля хрома в растворе нафтената хрома 0,686 /о, выход 74,8 г (99,8% от теории на взятую неорганическую соль хром.а). Массовая доля хрома в маточном растворе 0,002%.

Полученный нафтенат хром,а характеризуется следующими показателями; Содержание хрома (в сухом нафтенате),%6,45

Растворимость в циклогек- сане,%42

Плотность, ,15

Температура плавления, °С 92-96

Пример 3. 80,0 г дистиллированных нафтеновых кислот (кислотное число 249 мг кон/г) нейтрализуют 270,9 г водного раствора NaOH с массовой долей «(95% от теории на взятую кислоту). Реакционную массу выдерживают при перемещивании при 25- 30°С в течение 90 мин, приливают 40 см цик- логексанона. После охлаждения до 15- 25°С к раствору натриевой соли при интенсивном перемешивании в течение 60 мин постепенно добавляют 188 см водного раствора сульфата хрома, содержащего 20,7 г Сг2(5О)з (избыток нафтената натрия 7%) и продолжают перемешивать в течение. 40 мин. Затем реакционную массу нагревают до 45-50°С и при перемешивании выдерживают 120 мин. К полученной массе добавляют 860 см циклогексана, перемещива- ют. Отделяют отстаиванием верхний углеводородный слой, содержащий нафтенат хрома.,

Массовая доля хрома в растворе нафтената хрона 0,683%, выход 97,5% от теории на взятую неорганическую соль хрома. Массовая доля хрома в маточном растворе 0,029%.

Пример 4. 80,0 г нафтеновых кислот нейт- .рализуют 270,9 г водного раствора NaOH с массовой долей 5% (95% от теории на взятую кислоту). Реакционную массу выдерживают при перемещивании при 25-30°С в течение 90 мин, приливают 40 см цикло- гексанопа. После охлаждения до 15-25°С к раствору натриевой соли при интенсивном перемещивании в течение 60 мин постепенно добавляют 183 см водного раствора сульфата хрома, содержащего 20,1 г Crj(SO()j (10%-ный избь1ток нафтената натрия) и продолжают перемещивать в течение 40 мин. Затем реакционную массу нагревают до 45- 50°С и при перемешивании выдерживают 120 мин. К полученной массе добавляют 860 см циклогексана, перемешивают. Отделяют отстаиванием верхний углеводородный слой, содержащий нафтенат хрома. Массовая доля хрома в растворе нафтената хрома

0,682%, выход от теории иа взятую неорганическую соль хрома. Хром в маточном растворе отсутствует.

Таким образом, предлагаемый способ позволяет совершенно исключить попадание соединений хрома в сточные воды при получении иафтената хрома, т.е. повысить выход до 100%.

Формула изобретения

Способ получения иафтената хрома обменным разложением водных растворов ще

лочной соли нафтеновых кислот и воДораст- воримой соли хрома при нагревании с последующей экстракцией полученного нафте- ната хрома циклогексаном и выделением целевого продукта, отличающийся тем, что, с целью исключения загрязнения водных стоков соединениями хрома, обменное разложение осуществляют при 15-25°С с последующей выдержкой при 45-50°С с использованием 7-Ш /о-ного избытка щелочной соли нафтеновых кислот.

Изобретение касается производных кислот, в частности способа получения наф- тената хрома - катализатора окисления углеводородов или антистатической присадл. ки к топливам. Процесс ведут обменным разложением водных растворов щелочной соли Нафтеновых кислот (7-10%)-ного избытка) и водорастворимой соли хрома, при 15- 25°С с последующей выдержкой при 45- 50°С. После этого полученный нафтенат хрома экстрагируют циклогексаном и выделяют из экстракта. Способ позволяет повысить выход целевого продукта до , что позволяет исключить попадание токсичных соединений хрома в сточные воды. , (g