Способ получения нафтената или 2-этилгексаноата хрома Советский патент 1985 года по МПК C07C51/41 C07C61/06 C07C53/126 B01J37/04 

Од

ч1

ч

Од 1 Изобретение относится к промышленности органического синтеза, в частности к области ползгчения карб ксилатов хрома. Органические соли хрома используются в качестве катализаторов окисления углеводородов и других о ганических соединений, а также в качестве антистатических присадок к топливам. Цель изобретения заключается в повьшении выхода целевого продукта и в упрощении процесса за счет вве дения на стадии обменного разложения сульфата натрия или аммония. Пример 1 (сравнительный). 40 г дистиллированных нафтеновых к лот (кислотное число 267 мг КОН/г) нейтрализуют при 65 г 8-12%ным водным раствором NaOH, взятом количестве 85+3% от теории на взят кислоту при перемешивании в течение 30 мин. К раствору натриевой соли при той же температуре и инт сивном перемешивании постепенно до бавляют 20 мл водного раствора сул фата хрома, содержащего 10,60 г Сг(50)з и продолжают перемешиват э течение часа. Полученную соль без отделения от маточного раствор растворяют в 100 мл м-ксилола. От деляют отстаиванием верхний углево дород ньй слой, содержащий нафтенат хрома. Содержание хрома в раство,ре нафтената хрома 1,73%, выход 76,56% от теории. Пример 2. К раствору нафтената натрия, полученному как в примере 1, добавляют 10 мл водного раствора сульфата натрия, содержащего 3,84 г (из расчета достижения отношения концентрации Na 2,50 /ССг2 (504)3 1Затем при интенсивном перемешиваНИИ постепенно добавляют 20 мл вод ного раствора сул14 ата хрома, содержащего 10,60 г Сг(804)3 продолжают перемешивать при той же температуре (80 С) в течение часа. Полученнз™ соль без отделения от маточного раствора растворяют в 100 МП лл-ксилола. Отделяют отстаи ванием верхний углеводородный слой содержащий нафтенат хрома. Содержание хрома в растворе нафтената хрома 1,93 вес.%, выход 85,41% от теории. 62 Пример 3. К раствору нафтената натрия, полученному как в примере 1, добавляют 20 мп водного раствора сульфата натрия, содержащего 7,68 г NajSO (из расчета достижения отношения концентрации CNa2SO j( Cr(SO) 2. Затем при интенсивном перемешивании постепенно добавляют 20 мл водного раствора сульфата хрома, содержащего 10,60 г Сг2(504)3 и продолжают перемешивать при той же температуре (80°С) в течение одного часа. Полученную соль без отделения от маточного, раствора растворяют в 100 мл i. м-ксилола. Отде.г1яют отстаиванием верхний углеводородный слой, содержащий нафтенат хрома. Содержание хрома в растворе нафтената хрома 2,12 вес,%, выход 94,71% от теории. Пример 4. К раствору нафтената натрия, полученному как в примере 1, добавляют 30 мл водного раствора сульфата натрия, содержащего 11,52 г (из расчета достижения отношения концентрации Ка250 /ССг2(50ц.)э 3.- Затем при интенсивном перемешивании постепенно добавляют 20 мл водного раствора сульфата хрома, содержащего 10,60 г Cr.(S04)э и продолжают перемешивать при той же температуре () в течение одного часа. Полученную соль без отделения от маточного раствора растворяют в 100 N01 м-ксилола, отделяют отстаиванием верхний углеводородньй слой, содержащий нафтенат хрома. Содержание хрома 2,19 вес.%, выход 96,51% от теории. Пример 5. К раствору нафтената натрия, полученному как в примере 1, добавляют 35 мл водного раствора сульфата натрия, содержащего 13,44 г NajSO (из расчета достижения отношения концентрации Na S04J/CCr2(S04)j 3,5. Затем При интенсивном перемешивании постепенно добавляют 20 мл водного раствора сульфата хрома, содержащего 10,60 г Сг2(30) и продолжают перемешивать при той же температуре () в течение часа. Полученную соль без отделения от маточного раствора растворяют в 100 мл v-ксилола. Отделяют отстаиванием верхний углеводородный слой, содержащий нафтенат хрома. Содержание хрома в раст3

воре нафтената хрома 2,24 вес.%, выход 99,02% от теории.

Пример 6. К раствору нафтената натрия, полученному как в примере 1, добавляют 40 мл водного раствора сульфата натрия, содержащего 15,36 г Na2SO (из рдсчета достижения отношения концентрации (SO),,J 4 .Затем при интенсивном перемешивании постепенно добавляют 20 мл водного раствора сульфата хрома, содержащего 10,60 г Сгу(50) и продолжают перемешивать при той же температуре () в течение часа. Полученную соль без отделения от маточного рас вора растворяют в 100 мл м-ксилола Отделяют отстаиванием верхний углеводородный слой, содержащий нафтенат хрома. Содержание хрома в растворе нафтената хрома 2,25 вес.% выход 99,57% от теории.

Пример 7. К раствору нафтената натрия, полученному как в прмере 1, добавляют 45 мл водного раствора сульфата натрия, содержащего 17,28 г (из расчета достижения отношения концентрации СМа250ц / Сг2(804),5. Затем при интенсивном перемешивании постепенно добавляют 20 мл водного раствора сульфата хрома, содержащего 10,60 г CT(SO) и продолжают перемешивать при той же температуре () в течение часа. Полученную соль без отделения от маточного раствора растворяют в 100 мл л -ксилола. Отделяют отстаиванием верхний углеводородистый слой, содержащий нафтенат хрома. Содержание хрома в растворе нафтената хрома 2,25 вес.%, выход 99,58% от теории.

Пример 8. 40 г 2-этш1гексановой кислоты нейтрализуют при 94,3 г 10%-ного водного раствора NaOH с 15% недостатком от расчетного при перемешивании в те-. чение 30 мин. К раствору натриевой соли добавляют 50 мл водного раствора сульфата натрия, содержащего 22,35 г МЙ250 из расчета додитежения отношения концентрации (SO)j 4 . Затем при интенсивном перемешивании постепенно добавляют 25 мл водного раствора сульфата хрома, содержащего 15,43 г и продолжают перемешивать при той же температуре

71764

(80С) в течение часа. Полученную соль без отделения от маточного раствора растворяют в 100 мл м -кси.лола. Отделяют отстаиванием верх5 НИИ углеводородный слой, содержащий 2-зтилгексанат1 хрома. Содерг жание хрома в растворе 2,39 вес.%, выход 99,48% от теории.

Пример 9. К раствору наф10 тената натрия, полученному как в примере 1, добавляют 80 мл водного раствора сульфата натрия, содержащегЪ 30,64 г (из расчета достижения отношения концентрации

15 Na,jSO j/CCrCl3.4 . Затем при

интенсивном перемешивании постепенно добавляют 54 мл водного раствора хлорида хрома, содержащего 8,54 г CrCIj и продолжают перемешивать при в течение часа. Полученную соль без отделения от маточного раствора растворяют в 100 МП м-ксилола. Отделяют отстаиванием верхний углеводородный слой,

5 содержащий нафтенат хрома. Содержание хрома в растворе нафтената хрома 2,25 вес.%, выход 99,59% от теории.

0 ПримерЮ. К раствору нафтената натрия, полученному как в примере 1, добавляют 80 мл водного раствора сульфата натрия, содержащего 30,63 г (из расчета достижения отношения концентрации ( 4 . Затем при интенсивном перемешивании постепенно добавляют 35 мл водного раствора нитрата хрома, содержащего 12,84 г Сг(К02)з и продолжают перемешивать при 80°С в течение часа. Полученную соль без отделения от матрчного раствора растворяют в 100 мл м-ксилола. Отделя-.

5 ют отстаиванием верхний углеводородный слой, содержащий нафтенат хрома. Содержание хрома в растворе ,нафтената хрома 2,25 вес.%, выход 99,58% от теории.

0

.Пример 11. К раствору нафтената натрия, полученному как в примере 1, добавляют 25 мп водного раствора сульфата аммония, содержащего 11,20 г (NH)2SO (из расчета достижения отношения концентрации i(NH4)(SO)3 4. Затем при интенсивном перемешивании

5 11671766 .

постепенно добавляют 20 мл водногоряют в 100 мл м-ксилола. Отделяраствора сульфата хрома, содержа-ют отстаиванием верхний углеводородщего 10,60 г )3 и продолжа-ный слой, содержащий нафтенат хрома, ют перемешивать при в течениеСодержание хрома в растворе нафтеначаса. Полученную соль без отделе-5 та хрома 2,25 вес.%, выход 99,57% чия от маточного раствора раство-от теории.

СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ НАФТЕНАТА ИЛИ 2-ЭТИЛГЕКСАНОАТА ХРОМА путем нейтрализации 2-этилгексановой или нафтеновых кислот водным раствором NaOH при нагревании с последующим обменным разложением полученной соли и соли хрома при нагревании, о тличающийся тем, что, с целью упрощения процесса и повьшения выхода целевого продукта, нейтрализацию проводят при 75-85С с помощью NaOH 8-12%-ной концентрации, взятой и количестве 82-88% от теоретического на взятую кислоту, а обменное разложение проводят в присутствии сульфата натрия или аммония, взятого ,в 3,5-4,5-кратном мольном отношении к соли хрома, при 7585°С.