Способ получения коричной кислоты Советский патент 1988 года по МПК C07C63/74 

(Л

с

Изобретение касается производства кислот, в частности получения коричной кислоты, используемой в парфюмерии и как потенциирующая добавка некоторых дефолиантов Для повышения чистоты целевой кислоты в реакции конденсации бензальдегида и уксусного ангидрида используют другой конденсирующий агент - фторид калия, при молярном соотношении, равном 1:(1,5-4):(1-2) и 140-170°С. Эти условия обеспечивают 99,2-99,4%- ную чистоту целевой кислоты при 65- 70%-ном ее выходе о 1 табл. S

м bo

Изобретение относится к способу получения коричной кислоты, которая находит применение в парфюмерной, медицинской промьшшенности для- изготовления душистьк веществ, медицине- ких и косметических препаратов и как потенциирующая добавка некоторых дефолиантов.

Целью изобретения является сокращение продолжительности процесса и повьшение чистоты целевого продукта

Пример 1о В реакторр снабженный ме санической мешалкой;, термометром, обратным холодильником с осушительной системой, патрубком для ввода инертного газа загружают 10,6 г (Ojl моль) свежеперегнанного бензальдегида, 20,4 г (0,2 моль) свежеперегнанного уксусного ангидрида и 7 г (0,12 моль) прокаленного фторида калия. Соотношение реагентов 1;2s1,2. Реакционную массу нагревают до 160°С и перемешивают в атмосфере инертного газа (азот, аргон) при указанной температуре два часа. Озшаждают реакционную массу до 90-100 с, загружают в реактор 170 мл воды, 8 г гидроокиси натрия и перемешивают при указанной температуре миио Отделяют не растворившиеся примеси на фильтре Филвт рат подкисляют концентрированной соляной кислотой (20-25 мл)„ Выпав тую коричн ую кислоту отделяют фильтрованием и сушат до постоянного веса. Получают 10,4 г целевого продукта о Выход 70%, т,пл тота 99,2%,

П р и м е р 2о В реактор, женный механической мешалкой, термометром, обратным холодильником с осушительной системой и патрубком дан ввода инертного газа (азот, ар гон) загружают-10,6 г,ч (О моль) свежеперегнанного бензальдегида, 40,,8 г (.0,4 моль) свежеперегнанного укрусного ангидрида, г (,0,Гмоль прокаленного фторида калия. Соотношение реагентов 1;4:1о Реакционную массу нагревают в атмосфере инертного газа при в течение двух часов. Затем из реактора под ваку умом отгоняют не вступившие, в реакцию бензальдегид, уксусный ангидрид К остатку прибавляют 170 мл, воды и 4 г гидроокиси натрия. Реакционную массу перемешивают при УО-100 С в течение мин. Охлаждают до

130-13г С Чисснаб30 40 С и подкисляют концентрированной соляной кислотой (20 мл). Вьшав- шую коричную кислоту отделяют на

фильтре, сушат до постоянного веса. Получают 10,4 г целевого продукта. Выход 70%, т„пле .. 130-t31 C, чистота 99,2%.

ПримерЗоВ реактор, снабженQ ньш механической мешалкой, термометром, обратным холодильником с осу- шительной системой и патрубком для ввода инертного газа (азот, аргон) загружают 10,6 г (0,1 моль) свеже5 перегнанного бензальдегида, 15эЗ г (0,15 моль) свежеперегнанного уксусного ангидрида, 5,8 г (.0,1 моль) прокаленного фторида калия. Соотношение реагентов 1:1,5:1. Реакционную

0 массу нагревают в атмосфере инертного газа (азот, аргон) при 70°С в течение двух часов. Затем из реактора под вакуумом отгоняют не вступившие в реакцию бензальдегид, ук5 сусньщ ангидрид. К остатку прибавляют 170 мл воды и 4 г гидроокиси натрия о Реакционную массу перемешивают при 90-100 С в течение 30 мин. Охлаждают до 30-40 С и под0 кисляют концентрированной соляной кислотой (20 -мл). Вьшавшую коричную кислоту отделяют на фильтре, сушат до постоянного веса. Получают 9,6 г целевого продукта о Выход 65%. Т.гш. 130-132 С. Чистота 99,3%.

Пример4о В реактор, снабженный механической мешалкой, термо- метро1 5, обратным холодильником с осуиштельной системой и патрубком для ввода инертного газа (азот, аргон) загружают 0,6 г (0,1 моль) свежеперегнанного бензальдегида, 40,8 г (O.j4 моль) свежеперегнанного уксусного ангидрида, 11,6 г (0,2 моль) прокаленного фторида калия. Соотношение реагентов 1:4г2„ Реакционную массу нагревают в атмосфере инертного газа при в течение двух часов. Затем из.реактора под ваку отгоняют не вступившие в реакцию бензальдегид,, уксусный ангидрид. К остатку прибавляют 170 мл воды и 4 г гидроокиси натрия о Реакционную массу перемешивают при 90- 100 С в течение 20-30 мин-. Охлаждают до 305 и подкисляют концентрированной , соляной кислотойо Выпавшую коричную кислоту отделяют на фильтре, сушат до постоянного веса о 9,9 г

5

0

O

целевого продукта. Выход 67%, Т.пл. 130-132 С. Чистота 99,3%.

ПримерЗ. В реактор,-снабженный механической мешалкой, термо метром,обратным холодильником с осу шительной системой и патрубком для ввода инертного газа (азот, аргон) загружают 10,6 г (0,1 моль) свежеперегнанного бензальдегида, 15,3 г (0,15 моль свежеперегнанного уксус кого ангидрида, 11,6 г (0,2 моль) прокаленного фторида калия. Соотношение реагентов 1:1,5:2, Реакционную массу нагревают в атмосфере инертного газа при 150 с в течение двух часов. Затем из реактора под

Наибольшие выходы коричной кислоты достигаются при 1,5-4-кратном избытке уксусного ангидрида и 1-2-кратном избытке конденсирующего агента по отношению к бензальдегиду. Дальнейшее увеличение избытка уксусного ангидрида и фторида калия по отношению к бензальдегиду не приводит к увеличению выхода целевого продукта, Более чем четырехкратный избыток уксусного.ангидрида нецелесообразен также из-за повьш1енного расхода реагентов и смолообразования При избытках уксусного ангидрида меньших по- лутократного по отношению к бензальдегиду выход коричной кислоты сни- . жается до 40-50%.

32049

вакуумом отгоняют не вступившие в реакцию бензальдегид, уксусный ангидрид, К остатку прибавляют 170 мл воды и А г гидроокиси натрия. Реакционную массу перемешивают при 90- в течение 20-30 мин. Охлаждают до и подкисляют концентрированной соляной кислотой. Выпавшую 1Q коричную кислоту отделяют на фильт- ре, сушат до постоянного веса. Получают 9,6 г целевого продукта. Выход 65%„ Т.пл. 130-132 С. Чистота 99,4%.

15 Обобщенные результаты ведения

процесса по примерам 1-5 и по извест ному способ приведены в таблице.

При соотношениях между фторидом калия и бензальдегидом меньших чем эквимолярные выход коричной кислоты резко падает, а увеличение избытка фторида калия более двзгхкратного нецелесообразно из-за повышенного расхода реагента

Таким образом, в сравнении с известным способом получения коричной кислоты предлагаемый способ позволяет сократить продолжительность процесса с 24 до 2 ч и тем самым повысить производительность оборудования. Применение фторида калия в данной реакции позволяет повысить степень чистоты целевого продукта с 95,2 до 99,4%, вследствие этого

514320А96

отпадает необходимость стадии очист- температуре в присутствии конденси- ки водных растворов ее натриевой рующего агента,содержащего калий, соли от смолообразования продуктов отличающийся тем, что, с активированным углем.с целью повышения чистоты целевого

продукта, в качестве конденсирующего Формула изобретения агента используют фторид калия, а

процесс проводят при молярном соотСпособ получения коричной кислоты - ношении бензальдегид:уксусный ан- взаимодействием бензальдегида с ук- IQ гидрид: фторид калия, равном 1:1,5- сусным ангидридом при. повышенной 4:1-2 и температуре lAO-iyO C,