Способ получения сополимера метакриловой кислоты с терпенами Советский патент 1988 года по МПК C08F220/06 

ни со ел ел

00

Изобретение относится к области синтеза СОПОЛИМЕФОВ метакриловой кислоты (МАК) с тс рпенами, применяемых в качестве поверхностно-активных диспергирующих агентов, коагулянтов и флокулянтов,.а также в качестве структурообразопателей почв, загустителей, для из1 отовления мембран, ионитов и т.д.

Целью изобретения является повышение выхода сополимера, сокращение времени реакции и увеличение доли углеводородного компонента в сополимере.

Используют метакриловую кислоту (х.ч,), очищенную перегонкой в вакууме, терпены: о(-пинен, /i-пинен и ЙЗ-карен (ч), полученные путем ректификации скипидара и очищеннь е перед синтезом с помощью перегонки.

Пример 1 (по известному способу). К 20 г о/-пинена при перемешивании добавляют 4,9 г концентрированной серной кислоты, 50 г метакриловой кислоты (массовое соотношение терпен:М.К 1:2,5) и 125 г воды. Смесь нагре;вают на кипящей водяной бане при перемешивании до момента загустевания реакционной массы. Время реакции 2 ч. Полученный продукт высушивают, измельчают, промывают эфиром С Т непрореагировавших исходных компонентов.

Выход продукта 58,7% от массы ии- нена и метакриловой кислоты. Дополнительную очистку сополимера проводя путем 4-крат1юго переосаждения эфиром из спиртового раствора.

Сополимер представляет собой белую или желтоватую стекловидную твердую массу, измельчающуюся в порошок растворим в воде и этаноле,

П р и м е р ы 2 и -3 (по известному способу)„Соотношение реагентов, п рядок смешивания, компонентов и очиска продукта реакции аналогичны примеру 1. Отличие заключается в использовании в качестве терпенового углеводорода fi-пиН Эна и ДЗ-карена, Время реакции до момгнта зл.густевания массы составляет 2,5 ч. Выход продуктов с /i-пиненом 56,2%, с ДЗ-кареном 58,1

П р и м е р А (контрольный).Соотношение метакриловой кислоты и о/-пи- нена, кол1-1чество серной кислоты и воды, а также очистка конечного продукта аналогичны примеру 1. Отличие заключается в том, что изменяется поря

док смешивания реагентов. Реагенты смешивают в следующей последовательности: метакриловая кислота - терпе- новый углеводород - сгрная кислота - вода. Нагревание до момента загустевания массы в течение 1,5 ч. Выход продукта 65,2%.

П р и м е, р 5 (контрольный). Порядок смешивания реагентов, количество серной кислоты и воды, а также очистка продукта аналогичны примеру 4, Отличие заключается в соотношении МАК: ciпинен, которое составляет 3,5:1 (т.е. смешивают 70 г МАК, 20 г с/-пи- нена, 4,9 г серной кислоты и 125 г воды). Время реакции 1,5 ч. Выход продукта 70эО%,

П р и м е р -6. Порядок смешивания реагентов, количество серной кислоты и воды, соотношение МАК и о(-пинена, а также очистка продукта аналогичны примеру 5. Отличие заключается в дополнительном введении в исходную реакционную смесь конечного продукта реакции - сополимера с/-пинена и метакриловой кислоты ,в количестве . 0,025% от массы смеси реагентов (МАК и терпенового углеводорода). Порошок сополимера растворяют в нужном количестве воды (в данном случае в 125 мл воды) и вводят в виде водного раствора в реакционную смесь.

Время реакции 40 мин. выход продукта 80,3%. .

IJ р и м е р ы 7-16. Осуществляют предлагаемьш способ при определенной последовательности смешивания компонентов, при соотношениях МАК:терпен и количествах конечного продукта , ВВОДИМОГ9 в исходную смесь реагентов, а также в количествах, выходящих за данные пределы, и аналогично примеру 6.

Полученные результаты приведены в табл. 1 и 2.

Результаты синтеза и характеристики сополимеров МАК с (-пиненом и 43- кареном (примеры 7 и сополимеру на основе

8) идентичны с/-пинена.

ормула изобретения

Способ получения сополимера метакриловой кислоты с терпенами путем их взаимодействия в присутствии серной кислоты и воды при нагревании-, отличающийся тем, что.

3U35580 .

с целью повьипения выхода сополимера, акриловой кислоты с терпеном осуще- сокращения времени реакции и увели- ствляют при их массовом соотношении чения доли углеводородного компонента 3-4:1 при следующей последовательнос- в сополимере, процесс проводят в присутствии 0,01-0,05% от реакционной смеси сополимера метакриловой кислоты с терпеном, взаимодействие метти смешивания реагентов: метакрило- вая кислота - терпеновый углеводород- серная кислота - водный раствор конечного продукта.

акриловой кислоты с терпеном осуще- ствляют при их массовом соотношении 3-4:1 при следующей последовательнос-

ти смешивания реагентов: метакрило- вая кислота - терпеновый углеводород- серная кислота - водный раствор конечного продукта.

Изобретение относится к способам получения сополимеров непредельных кислот, в частности метакриловой кислоты. Изобретение позволяет повысить выход сополимера, сократить время реакции и увеличить долю углеводородного компонента в сополимере. Это достигается за счет взаимодействия метакриловой кислоты с терпеном при их массовом соотношении 3-4:I с дополнительным введением в исходную реакционную смесь конечного продукта реакции в количестве 0,01- 0,05% от массы смеси метакриловой кислоты и терпенового углеводорода при следующей последовательности смешивания реагентов: метакриловая кислота - терпеновый углеводород -. серная кислота - водный раствор конечного продукта. 2 табл. (О сл

Соотяомше..

ИАК: терпенов „

углмодород

(нас.ч.)2,5 I.Ssl 2,5:1 2, 3.5:1 3,5:1 3,5: 3,3:1 3:1 ii 2,5:1 4,5i1 3,5:1 3,5:1 3,5l 3,S:I

Кшпг4естао contr-

aonfa, ваваев- Boro я иехпдята

реакшюня -..

сшсь, I от смеси МАК - терм -----0,025 0.025 0.025 0,025 0,025 0,825 0,025 0,01 в,05 0,008 в,в

.

Steran 1ЧювУ«тв). .

S ет CMC КЛК - терпен58 7 56,2 5,1 65,1 70,0 80,3 78,4 79,5 74,2 Т2,6 «, «6,1 П,0 «,5 , BJ,2

Врва рсасют,

ч2,0 2,5 2,5 1,5- 1,5 0,67 0,85 0,70 0,7 0,85 О, О,в 0,85 0,«7 I ,в 0,67

П Р

е В примера 1,&-6, V16 «««мстм тврпеаового углаяооорала iKtsaatifief tt-aaatK, в враиер и1,2,7 , f пряиервх 3,8 - вЭ-11 р«в.

йклот1Ю« акло,

жг Кй/р574

Е|амнапп ек«|1 иакостк IJ-:ioro растворе

0,002 и. яа.

572 573 558 527 492 495 490 498 502 97 49в 490 43S 501 ,Л86

30 С, сСт Цвет

1, 0,995 1,001 :,022 1,008 1,004 1,000 1,005 1,005 1,010 I.002 0,998 1,004 1,007

В/в

С|шбо Oirp -Окра- СлавоСлабо Е/п Б/ц В/а В/ц Б/ц Л/к S/u В/п

окра- «евтля ожра-окрвЭпеи втя11й сое- тв векпев

тав,. нас.Х:

углерод59,61 59,5959,67 60,9561,02 62,53 62,60 62,56 62,42 61,89 152,4 62,50 62,58 2,4«

0,996 Udl В/п -Б/о

62,IZ62,49 7,93 ; 7,87

волород

Еолшество aite- неитаршх зве- таля тервеоово- го углоясяороДВ, МВС.2

7,28 7,32 7,35 7,53 7,59 7,95 7,91 7,95 7,96 7,90 7,91 7,88 7.99 Г,85

62,IZ62,49 7,93 ; 7,87

12,0 12,0 12,0 15.5 19,7 23,9 23,8 24,0 23,8 23,8 23,8 23,8 23,9 24,0 Z3,8 24,0

7«9яка I

Таблаоа 2

0,996 Udl В/п -Б/о

62,IZ62,49 7,93 ; 7,87