СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ СОПОЛИМЕРОВ НА ОСНОВЕ ВИНИЛХЛОРИДА Советский патент 1971 года по МПК C08F214/06 

Известны способы получения сополимеров на основе винилхлорида путем сополимеризации винилхлорида с различными ненасыщенными соединениями - винилацетатом, диалкилфумаратами, простыми виниловыми эфирами.

Предлагаемый способ предусматривает применение в качестве сомономера для винилхлорида бициклических терпенов, например р-пинена, или их смеси с другими винильными соединениями.

Указанное отличие позволяет повысить теплостойкость сополимеров, улучшить их способность к переработке.

Количество бициклического терпена (общей формулы CioHie) в исходной мономерной смеси составляет до 10 вес. / предпочтительно, до 2 вес. /о- В качестве таких терпенов применяют, кроме р-пинена, камфен, а-пинен, борнилен, собинен, но предпочтительно применять р-пинен. Сополимеры винилхлорида с р-пиненом можно использовать для изготовления упаковочных материалов для пищевой промышленности.

Согласно третьему варианту изобретения можно сополимеризовать .винилхлорид со смесью мономеров, содержащей по меньшей мере один бициклический терпен и любой другой виниловый мономер, например другие галоидвинилы (винилиденхлорид), виниловые сложные эфиры, например винилацетат, акриловые и метакриловые сложные эфиры, ароматические виниловые мономеры, например стирол, моно.олефины, например пропилен.

виниловые эфиры, винилцианиды,

например акрилопитрил и т. д.

Реакция может проводиться в массе, в растворе, в эмульсии, и в суспензии.

Предпочтительно использовать способ полимеризации в водной суспензии. Одна из особенностей изобретения состоит в том, что можно приготовлять сополимеры с хорошим выходом способом, не требующим применения высоких давлений и температур. Можно получать эти сополимеры при давлениях нилсе 20 атм и температурах, обычно заключающихся между 30 и 80°С. Предпочтительно давление выбирать между 4 и 14 атм и температуру между 40 и 70°С.

В качестве суспендирующих агентов можно использовать, например, поливиниловый спирт, метилцеллюлозу и оксипропилцеллюлозу.

В качестве поверхностно-активных веществ можно использовать сульфонаты или сульфосукцинаты.

Можно также добавлять буферные соединения, например динатрийфосфат или ацетат натрия. Употребляемые инициаторы могут быть перекисями или перэфирами, например, используют перекись лаурила, перекись бензоила, азобисбутиронитрил, ацетилциклогексансульфонил, перекись хлорбензоила, алкилпероксндикарбонаты или смеси этих инициаторов с другими инициаторами радикального типа.

Когда осуществляют полимеризацию, об гчно готовят сначала раствор поверхностно-активных веществ и суспендирующих агентов, затем при желании растворяют буферное соединение, потом вводят мономеры.

Можно добавлять весь винилхлорид в начале реакции или же добавлять его во время реакции непрерывно или порциями, регулируя введение таким образом, чтобы в реакционном сосуде всегда находился винилхлорид.

Можно также осуществлять полимеризацию в две стадии, причем первая стадия осуществляется при меньшей температуре полимеризации, чем вторая.

Можно проводить полимеризацию, постепенно повыщая температуру.

Продукты, получаемые предлагаемым способом, обладают улучшенными свойствами. Из получаемых сополимеров мол.по, например, изготовлять пустотелые изделия, пленки, плиты для облицовки полов и полимерные пластификаторы для поливинилхлоридов с высоким молекулярным весом.

Пример 1. В реактор емкостью 160 л из остекленной стали вводят постепепно 80 кг деминерализованной воды, 3 л водного раствора, содержащего 25 г1л поливинилового спирта (со степенью омыления 80% и вязкостью 35 спз в 40/о-ном водном растворе при 20°С), 70 г перекиси лаурила и 50 г р-пинена (0,1о/о по отношению к винилхлориду). Закрывают реактор и пускают в ход мешалку со скоростью 220 об/мин. Подключают вакуум, затем вводят 45 кг винилхлорида. Повыщают температуру суспензии, содерл ащейся в ре4

акторе, до 64°С,

поддерживается давление около 10 атм.

Через 8 час реакции получают белый порошок с выходом 80%. Порошок высушивают при 80°С в течение 1 час в аппарате в кипящем слое.

Полученный продукт имеет степень полимеризации по Фикентчеру , текучесть при 150°С2,70 /сг/шз.

Пример 2. В тех же условиях, что и в примере 1, вводят 225 г (3-пинепа {0,5% по отношению к винихлориду). Получают полимер с , обладающий хорошей теплостойкостью и текучестью.

Пример 3. В тех же условиях, что и в примере 1, вводят 500 г р-пипена и получают полимер с .

Пример 4. В тех же условиях, что и в примере 1, вводят 2о/о р-пинена по отношению

к винилхлориду. Получают продукт с коэффициентом ISO 26. Коэффициент ISO обозначает (относительная вязкость-1)Х100.

Примеры 5-7. В серии опытов, проведенных в тех же условиях, что и в примере 1,

заменяют р-пинен а-пиненом; процент а-пинена по отношению к винилхлориду и степень полимеризации полимера по Фикентчеру приведены ниже.

Содержание а-пинена, о/о К

Предмет изобретения

1. Способ получения сополимеров на основе винихлорида путем сополимеризации винилхлорида с ненасыщенным соединением, отличающийся тем, что, с целью повышения теплостойкости получаемых продуктов, в качестве ненасыщенного соединения применяют бициклический терпен, например р-пинен.

2. Способ по п. 1, отличающийся тем, что в исходную смесь добавляют другие винильные мономеры.

3. Способ по пп. 1 и 2, отличающийся тем, что количество терпена в мономерной смеси

составляет до 10 вес. %, предпочтительно до 2 вес. о/о.