Способ выделения тетрахлордипропиловых эфиров из органической фазы хлоргидрината Советский патент 1980 года по МПК C07C43/12 C07C41/12 

Описание патента на изобретение SU732234A1

1

изобретение относится к химической промышленности, а именно к усовершенствованному способу вьаделения тетрахлордипропиловых эфиров (хлорэфиров) из органической фазы реакционной смеси процесса хлоргидрирования хлористого аллила (из хлоргидрината).

Тетрахлордипропиловые эфиры могут использоваться в качестве антисептиков для волокнистых материалов, и в частности, для отбеленных хлопчатобумажных тканей, в связи с чем к хлорэфирам предъявляются требования по цвету - прозрачная бесцветная жидкость; по кислотности - продукт должен содержать не более 0,0005% кислых соединений; устойчивости при хранении - отсутствие окраски продукта после 1 мес хранения на свету; окрашиваемости светлых тканей при пропитке хлорэфирами - отсутствие окрашиваемости, отсутствие серых пятен на светлой ткани после термообработки пропитанных образцов.

Органическая фаза процесса хлоргидринирования хлористого аллила прбйзводст синтетического глицерина является побочньлм продуктом процесса и получается в количестве 0,05 т на 1 т глицерина. Состоит она главным образом 1,2,3-трихлорпропана (60%), дихлорпропанолов

(20%) и хлорэфиров (10%). Остальное - легкие хлоруглеводороды

(хлороформ, хлораллил, хлорпропены, дихлорпропены) и вода 1.

to

Известно, что указанную органическую фазу перерабатывают с получением индивидуальных веществ, без детальныхописаний процессов разделения хлорбрганической фазы 2.

15

Наиболее близким по технической сущности к предлагаемому является способ, который состоит в том, что органическую фазу хлоргидрината, включающую указанные компоненты,

20 отделяют от водной расслаиванием и направляют в отпарную колонну для отгонки 1,2,3-трихлорпропана и дихлорпропанолов с острым водяным паром. Кубовый остаток, содержащий

25 осмоленные хлорэфиры и воду, подвергают расслаиванию и хлорэфиры отделяют 3.

Недостаток известного способа

состоит в том, что при отгонке

30

смеси 1,2,3-трихлорпропана и дихлорпропанолов из хлорорганической фазы происходит интенсивное смолообразование, что снижает выход отгняемых продуктов, забивается смолами аппаратура, образующийся хлористый водород вызывает коррози материалов, кубовый остаток, содержащий хлорэфиры, осмоляется, что затрудняет их выделение и снижает также качество отогнанного продукта. Низкое, качество выделенных таким способом хлорэфиров выражается в их низкой стабильности при хранении. В течение 1 мес, выдержки на свету хлорэфиры из бесцвного прозрачного продукта становятся темно-фиолетовыми. Значительно возрастает кислотность образца при хранении (от 50-70 мг/л HCI до 300-350 мг/л HCI), что затрудняет их использование для пропитки тканей.

Цель изобретения - повышение качества хлорэфиров.

Поставленная цель достигается использованием способа вьоделения тетрахлордипропиловых эфиров из органической фазы хлоргидрината путем отгонки легколетучих и перегонки кубового остатка в вакууме, отличительная особенность которого, состоит в том, что процесс проводя в присутствии эпихлоргидрина, который непрерывно вводят в куб в течение всего процесса в количестве 0,004-0,013 г/г разделяемой смеси в ч.

В качестве эпихлоргидрина исползуют его 43,0-43,5%-ный раствор и моно- и дихлорпропанах.

Пример 1. В перегонную колбу, снабженную масляной баней, псмещают 130 г органической фазы, получаемой в процессе хлоргидринирования хлористого аллила, состава вес. % :,

. Сумма легких хлоруглеводородов (монохлорпропаны, монохлорпропены, дихлорпропаны,

дихлорпропены) 9,82 1,2,3-Трихлорпро пан57,26

ДИхлорпропанолы 19,59 Хлорэфиры10,39

Сумма неидентифицированных тяжелых хлоруглейодородов2,60.

Содержание воды в смеси 4,5 г/л На маслянной бане проводят отгонку азеотропа, содержащего легкие хлоруглеводороды, 1,2,3-трихлорпропан, ДИхлорпропанолы и воду, при одноврменном введении в разделяемую смес эпихлоргидрина, для чего смесь нагревают до кипения (110-И5°С при

вакууме 500-600 мм рт.ст, от водоструйного насоса), одновременно в испаритель прикапывают и испаряют с поддувом азота 1 мл эпихлоргидрин пропуская его пары в колбу с разделяемой смесью в течение 1,5 ч отгонки азеотропа, что соответствуе скорости подачи эпихлоргидрина 0,006 вес.ч на 1 вес,ч разделяемой смеси в ч. При этом получают 87 г дистиллята и 41,7 г кубового остатка (1,3 г - потери при отгонке). Из кубового остатка водной и органической фаз дистиллята берут пробы и анализируют на кислотность. Анализ показывает отсутствие кислотности во всех пробах. Кубовый остаток, содержащий хлорэфиры и незначительные количества 1,2,3трихлорпропана и дихлорпропанолов, подвергают вакуумной перегонке при непрерывном введении паров эпихлоргидрина в количестве 0,006 вес.ч. на 1 вес.ч. кубового остатка в ч. ОтбирАют продукт, кипящий в интервале температур 126-128°С и давлении 6 мм рт.ст.

Получают 37,9 Г светлого продукта, d

V 1,369, По 1,497 Молекулярный вес (криоскопия в уксусной кислоте)238

Молекулярный вес, вычисленный для хлорэфиров240 MR«oa« . 51,32 MRfei 51,04 Найдено, С1, % 59,0 Вычислено,С-,, 59,2 Кислотность по НС1 Отсутст Йодное число, мг/100г 33,8 что соответствует содержанию непредельного хлорэфира 0,07%. Выход хлорэфиров 29,0% от исходного количества хлорорганической фазы. Выход смолистого остатка 2,5% от исходного количества органической фазы.

Проводят испытание отогнанных тетрахлордипропиловых эфиров на пробу с серной кислотой. 20 мл свежеотогнанных хлорэфиров взбалтывают в течение 5 мин с 5 мл серной кислоты марки хч в цилиндре с притертой пробкой. После расслоения серная кислота остается практически бесцветной, что говори об отсутствии заметных количеств продуктов гидролиза хлорэфиров в целевом продукте. Образец отогнанных хлорэфиров выдерживают на свету в течение 1 мес при температур помещения 20-25 С, наблюдая ежеднено за появлением окраски. После одного месяца экспозиции на свету отмечают, что образец продукта остается практически бесцветным и прозрачным. Кислотность образца после экспозиции 22 мг/л HCI.

5 г эфиров растворяют в 100 мл СС1 и пропитывают в полученном растворе образец отбеленной хлопчатобумажной ткани миткаль (неапретированный). После высушивания образца визуально устанавливают отсутствие появления окраски образда. Пропитанный и высушенный образец ткани миткаль подвергают термообработке ( 5 мин в условиях нанесения полимерных пленок на ткан горячим способом). Образец после термообработки остается светлым.

Пример 2.В условиях примера 1 проводят отгонку азеотропа - легкие хлоруглеводороды, 1,2,3-триклорпропан, дихлорпропанолы - вода из хлорорганической фазы без пропускания паров эпихлоргидрина в смесь. Получают 16,1 г (12,4% от исходного количества хлорорганической фазы) целевого продукта с кислотностью 56 мг/л. Йодное число хлорэфиров 787 мг/100 г, что соответствует содержанию непредельного эфира 1,35 вес.%.

По методике примера 1 проводят испытание отогнанных тетрахлордипропиловых эфиров на пробу с серной кислотой. Проба серной кислоты окрашивается в темный цвет, что говорит о присутствии продуктов гидролиза хлорэфиров в целевом продукте

По методике примера 1 образец хлорэфиров испытывают на стабильность при хранении на свету. Через 1 мес экспозиции хлорэфиры окрашиваются в бурый цвет. Кислотность образца эфиров 310 мг/л (по HCI).

По методике примера 1 испытывают хлорэфиры на окрашиваемость ткани. После термообработки пропитанного полученными хлорэфирами образца ткани образец окрашивается в неровный бурый цвет.

Пример 3. В условиях примера 1 в перегонную колбу помещают 130 г органической фазы хлоргидрината, 20 г железных стружек и проводят отгонку азеотропа. Получают 79,8 г дистиллята и 48,9 кубового остатка хлорэфиров. Кислотность дистиллята 360 мг/л; кислотность остатка 230- мг/л. Из кубового остатка отгоняют под вакуумом в присутствии железных стружек тетрахлордиппиловые эфиры.

Выход хлорэфиров 26,5 г (20,5% от исходного количества органической фазц).

Кислотность отогнанных хлорэфиров 59 мг/л.

Йодное число хлорэфиров 255 мг/ 100 г, что соответствует содержанию непредельного хлорэфира 1,55 вес.%

Пример 4.В условиях примера 3 проводят простую разгонку 130 г органической фазы в прису±ствии железных стружек с одновременно

подачей в отгонную колбу 2 г nai5OB эпихлоргидрина (в слабом токе горячего азота), что соответствует скорости подачи 0,010 г/л ч. ПолучаК)т результаты практически идентичные примеру 1.

Пример 5. В условиях примера 1 проводят разгонку 130 г органической фазы хлоргидрината с одновременной подачей в отгонную лбу с помощью капельного дозатора в течение 1,5 ч 0,7 г (0,6 мл) испаренного эпихлоргидрина, что со- . ставляет 0,5% от веса хлорорганической фазы при скорости подачи эпихлоргидрина 0,004 г/г ч. После отгонsки азеотропа отгоняют под вакуумом из кубового остатка хлорэфиры без добавок испаренного эпихлоргидрина. При этом получают, вес.% : количество смолистого остатка 6,2, выход

0 хлорэфиров 27,5, содержание непредельного эфира в хлорэфирах 0,12. Проба хлорэфиров на серную кислоту дает незначительное потемнение; кислотность хлорэфиров после 1 мес

5 экспозиции на свету 29 мг/л HCI. Ткань, пропитанная хлорэфирами по методике примера 1, после термообработки окраску не приобретает.

Пример 6. В условиях примера 1 проводят разгонку 130 г ор0ганической фазы хлоргидрината при введении в отгонную колбу 2,6 г испаренного эпихлоргидрина (2% от веса исходной хлорорганической фазы) при скорости подачи 0,013 г/г ч.

5 Результаты анализов по стабильности и кислотности хлорэфиров, содержанию непредельного хлорэфира (по йодному числу) близки к результатам анализов хлорэфиров

0 по примеру 1.

Пример 7. В условиях примера 1 проводят разгонку 130 г органической фазы хлоргидрината с подачей в испаритель смеси эпи5хлоргидрина с моно- и дихлорпропенами при скорости подачи эпихлоргидрина 0,007 г/г ч (43,1 вес.% в смеси). При этом достигают близкие к примеру 1 выход и качество хлорэфиров.

0

Использованиеизобретения позволяет упростить способ выделения хлорэфиров за счет резкого уменьшения смолообразования и повысить качество целевого продукта за счет

5 снижения его кислотности до нуля и непредельных с 1,5% до 0,01%.

Формула изобретения

1. Способ выделения тетрахлор0дипропиловых эфиров из органической фазы хлоргидрината путем отгонки легколетучих и перегонки кубового остатка в вакууме, отличающийся тем, что, с целью повы5

шёния качества целевого продукта, процесс проводят в присутствии эпихлоргидрина, который непрерывно вводят в куб в течение всего процесса в количестве 0,004-0,013 г/г разделяемой смеси в ч.

2. Способ поп.1,.отличаю Щ и и с я тем, что в качестве эпихлоргидрина используют его 43,0-43,5%-ный раствор в моно- и дихлорпропанах.

Источники информации, принятые во внимание при экспертизе

1.Юкельсон Н.П. Технология основного органического синтеза. М., Химия, 1968, с.584.

2.Лебедев Н.Н. Химия и технология основного органического синтеза М., Химия, 1975, с.153.

3.Технологический регламент производства эпихлоргидрина 460-74, МХП Союзхлор, 1974 (прототип).

Похожие патенты SU732234A1

название год авторы номер документа
СПОСОБ УТИЛИЗАЦИИ ХЛОРОРГАНИЧЕСКИХ ОТХОДОВ ПРОИЗВОДСТВА ЭПИХЛОРГИДРИНА (ВАРИАНТЫ) 2008
  • Шаглаева Нина Савельевна
  • Трофимова Ксения Сергеевна
  • Дронов Виктор Геннадьевич
  • Забанова Елена Александровна
RU2374276C1
СПОСОБ ОЧИСТКИ ОТХОДОВ ХЛОРОРГАНИЧЕСКИХ ПРОИЗВОДСТВ ОТ ПРОДУКТОВ ОСМОЛЕНИЯ 2006
  • Гордон Елена Петровна
  • Коротченко Алла Витальевна
  • Митрохин Анатолий Михайлович
  • Поддубный Игорь Сергеевич
RU2313513C1
Способ получения дихлоргидринов глицерина 1977
  • Шаров Валерий Григорьевич
  • Бикбулатов Игорь Хуснутович
  • Ахмедова Клара Абдрахмановна
  • Колядюк Галина Борисовна
SU789479A1
Способ выделения дихлорпропан-дихлорпропеновой фракции из хлоруглеводородных смесей,содержащих 1,2,3-трихлорпропан 1977
  • Шаров Валерий Григорьевич
  • Мокина Галина Николаевна
  • Васильев Вячеслав Петрович
  • Байметов Зульфат Мирзоянович
  • Асатурова Антонина Андреевна
SU679566A1
СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ 1,1,2-ТРИХЛОРЭТАНА 1992
  • Тарасов В.Ф.
  • Стецюк Г.А.
  • Енакаева В.Г.
  • Елесина Л.Н.
  • Станинец В.И.
  • Сергучев Ю.А.
  • Хряпин В.Н.
RU2057107C1
КОМПОЗИЦИЯ ДЛЯ ЛУБРИКАЦИИ И УПРОЧНЕНИЯ ПОВЕРХНОСТИ В ЗОНЕ ТРЕНИЯ КОЛЕСО-РЕЛЬС 2001
  • Якимова Г.А.
  • Мельниченко О.В.
  • Силинская Я.Н.
  • Руссавская Н.В.
  • Назаров Н.С.
  • Черняк С.С.
  • Тужилина Л.В.
  • Поздеев В.Н.
  • Милованов А.И.
  • Марютин К.А.
  • Томин В.П.
  • Корчевин Н.А.
RU2196807C2
СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ СОРБЕНТА ДЛЯ ОЧИСТКИ СТОЧНЫХ ВОД ОТ ТЯЖЕЛЫХ МЕТАЛЛОВ 2006
  • Запорожских Татьяна Александровна
  • Третьякова Яна Константиновна
  • Корабель Ирина Владимировна
  • Руссавская Наталья Владимировна
  • Силинская Яна Николаевна
  • Корчевин Николай Алексеевич
RU2324536C2
СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ СОРБЕНТА ДЛЯ ОЧИСТКИ СТОЧНЫХ ВОД ОТ СОЕДИНЕНИЙ ТЯЖЕЛЫХ МЕТАЛЛОВ 2014
  • Чернышева Евгения Александровна
  • Грабельных Валентина Александровна
  • Леванова Екатерина Петровна
  • Игнатова Ольга Николаевна
  • Розенцвейг Игорь Борисович
  • Руссавская Наталья Владимировна
  • Дронов Виктор Геннадьевич
  • Гоготов Алексей Федорович
  • Корчевин Николай Алексеевич
RU2558896C1
СПОСОБ ОБЕЗВРЕЖИВАНИЯ ПОЛИХЛОРОРГАНИЧЕСКИХ ОТХОДОВ 2000
  • Смирнов В.В.
  • Берлин Э.Р.
  • Абдрашитов Я.М.
  • Дмитриев Ю.К.
  • Маталипов В.И.
  • Носков Ю.Г.
  • Симагина В.И.
  • Горин В.Н.
RU2181115C2
СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ДИХЛОРГИДРИНОВ ГЛИЦЕРИНА 2012
  • Дмитриев Георгий Сергеевич
  • Занавескин Леонид Николаевич
  • Занавескина Светлана Михайловна
RU2499788C1

Реферат патента 1980 года Способ выделения тетрахлордипропиловых эфиров из органической фазы хлоргидрината

Формула изобретения SU 732 234 A1

SU 732 234 A1

Авторы

Шаров Валерий Григорьевич

Байметов Зульфат Мирзаянович

Рахимова Раиса Гумаровна

Асатурова Антонина Андреевна

Даты

1980-05-05Публикация

1977-02-22Подача