Способ адсорбционной очистки н-парафинов Советский патент 1988 года по МПК C10G73/42 C07C7/12 

Изобретение относится к способу глубокой очистки н-парафинов от вредных примесей {ароматических, углеводородов, смолистых и других соединений с использованием адсорбентов и может применяться в нефтеперерабатывающей и нефтехимической .отраслях промышленности.

Целью изобретения является повыше ние степени чистоты полученных н-па- рафинов и уменьшение времени адсорбции .

Способ осуществляют следующим образом.

Неочищенные н-парафины подают в 1шжнюю зону движущегося слоя адсорбента I ступени ив режиме противотока очищают практически полностью от смолистых соединений и в значитесь- нон степени от ароматических углеводородов . Отработанный адсорбент с адсорбированными на нем смолистыми и ароматическими соединениями выводя из нижней зоны движущегося слоя ад- сорбента. Поскольку для I ступени скорость очистки н-парафинов от смолистых соединений больше последующей доочистки н-парафинов от ароматических углеводородов до требуемого качества на II ступени, то время контакта фаз на I ступени меньше, чем на II (т.е. объемная скорость сырья на I CTynemi больше, чем на II). Частично очищенные н-парафины посла первой ступени разделяют на две фракции в случае очистки широкой фракции н-парафинов. Частично очищенные и-парафины фракции н.к. - 320 С, идущие дпя производства БВК, направляют в нижнюю зону движущегося слоя адсорбента II ступени. Н-парафины фракции 320 С - к.к. получают необходимого качества уже после прохождения первой ступени очистки из-за более низких требований к ним. На II ступени очистки н-парафины проходят противотоком через слой .адсорбента, где происходит их окончательная доочистка от ароматических углеводо- родов. При этом регенерированный адсорбент II ступени при движении плотным, слоем адсорбирует оставшиеся ароматические углеводороды в н-пара- финах, и после отработки своей ем- кости tro удаляют из нижней зоны дви жущегося слоя. Поскольку концентрация ароматиче ских углеводородов в поступающих на II ступень частично

JQ

J5

20 25 0 Qдд

35

очищенных н-парафинах фр. н.к. f 320 С незначительна, то это приводит к низкой скорости очистки и необходимости иметь время контакта фаз на ней больше, чем на первой ступени. Между этими ступенями поддерживают соотношение времени контакта фаз равным 1:2.

Оба потока отработанного адсорбента объединяют вместе и далее они поступают на стадии десорбции, окислительной регенерации. Регенерированный адсорбент вновь направляют на адсорбционную очистку н-парафинов.

Условия осуществления способа: температура стадии жидкофазной адсорбции 25тЗО С, в качестве адсорбента использован шариковый, широкопористый катализатор Цеокар-2 фракционного состава 2- мм, содержащий 10т 12% цеолита NaY, обладающий адсорбционной способностью по ароматическим углеводородам.

Стадию десорбции ароматических углеводородов проводят с помощью вытеснителя СОг при нагреве адсорбента от 30 до 4ии°С. На следующей стадии - окислительной регенерации при подаче в слой адсорбента воздуха, из него выжигают кокс при 400-1-600 С.

Способ очистки испытан на лабораторной установке с одним движущимся слоем адсорбента, где стадия адсорбции изучалась на стеклянной модели диаметром 30 мм, высотой 800 мм. Проведение адсорбционной очистки н-парафинов в две ступени изучено путем изменения времени контакта фаз (объ-. емкой скорости) и последовательного пропуска через движущийся слой адсор- .бента н-парафинов один или два раза (изучение одно- или двухступенчатой схемы процесса).

Пример (по известному способу). Процесс жидкофазной очистки происхо.цит в одну ступень (за один проход через движущийся слой). Н-парафины фр, 2007320°С с начальным содержанием ароматических углеводородов 1,53 мас.%, смол 0,02 мае.%, проходят снизу вверх через движущийся спой регенерированного адсорбента. Подача н-парафинов происходит с объемной скоростью 0,25 (время контакта фаз 4ч). При очистке поддерживают обт емное соотношение межд5 очищенными н-парафинами и прошедшим стадию адсорбции адсорбентом равньм

1:1. В результате прохождения через движущийся слой адсорбента н-парафи- ны очищают до концентрации ароматических углеводородов 0,093 мас,%, смол - 0,03 мае.%,

Пример2(по известному способу) . Процесс жидкофазной очистки происходит в одну ступень (за один проход через движущийся слой). Н-па- рафины фр. 200г320 с с начальным содержанием ароматических углеводородов 1,43 мас.%, смол 0,02 мас.%, проходят снизу вверх через движущийся слой регенерированного адсорбента Подача н-парафинов происходит с объемной скоростью 0,08 (время контакта фаз 12 часов). При очистке поддерживают объемное соотношение между получаемыми очищенными н-пара- ф:1нами и направляемым на .стадию адсорбции адсорбентом, равным 1:1. В результате прохождения через движу- цийся слой адсорбента н-парафины очищают до концентрации ароматических углеводородов 0,016 мас.%, смол - нет,

П р и м е р 3. Процесс жидкофазной очистки происходит в две ступени (за два прохода через движуи№1йся слой). Н-парафинь; фр. 2007-320° С с начальным содержанием ароматических углеводородов 1,53 мас.%, смол 0,02 мас.%, проходят снизу вверх через движущийся слой регенерированного адсорбента (l ступень очистки). Пода.ча н-парафинов происходит с объемной скоростью 0,33 (время контакта фаз 3ч), при этом получают очищенные н-парафины с концентрацией ароматических углеводородов 0,29 мас.%

Далее эти н-парафины повторно подвергают пропуску снизу вверх через ДВИЖУ1ДИЙСЯ слой регенерированного адсорбента (II ступень). Подача н-парафинов происходит с объемной скоростью 0,16 (время контакта фаз 6ч), при этом получают очищенные н-парафины с концентрацией ароматических углеводородов 0,016 мас.% смол - нет. При очистке поддерживают объемное соотношу ние между получаемыми очищенными н-парафинами и направленным на стадию адсорбции адсорбентом (суммарно на I и II ступень) равным 1:1. Соотношение времени контакта фаз на I и II ступенях составляет 1:2.

5

0

П р и м е р 4. Процесс жидкофазной очистки происходит в две ступени (за два прохода через движущийся слой). Н-парафины фр. 200-320 С с начальным содержанием ароматических углеводородов 1,53 мас.%, смол 0,02 мас.% проходят снизу вверх через движупщйся слой регенерированного адсорбента (I ступень очистки). Подача н-парафинов происходит с объемной скоростью 0,25 (время контакта фаз 4ч). При этом получают очищенные парафины с концентрацией аро5 матических углеводородов О,093мас.%.

Далее эти н-парафины повторно подвергают пропуску снизу вверх через движущийся слой регенерированного адсорбента (II ступень). Подача

0 н-парафинов происходит с объемной скоростью 0,2 ч (время контакта фаз 5ч, при этом получают очищенные н-парафины с концентрацией ароматических углеводородов 0,023 мас.%, смол - нет. При очистке поддерживают объемное соотношение между полученными очищенными н-парафинами и направленным на стадию адсорбции адсорбентом (суммарно на I и II ступени) равным 1:1. Соотношение между временами контакта фаз на I и II ступенях составляет 4:5.

П р и м е р 5. Процесс жидкофазной очистки происходит в две ступени

(за два прохода через движущийся слой). Н-парафины фр. 200f320 c с начальным содержанием ароматических углеводородов 1,53 мас.%, смол 0,02 мас.% проходят снизу вверх че0 рез движущийся слой регенерированного адсорбента (I ступень очистки). Подача н-парафинов происходит с объемной скоростью 0,5 ч (время, контакта фаз 2ч), при этом получают очи5 щенные н-парафины с концентрацией ароматических углеводородов 0,35 мао.%.

Далее эт н-парафины повторно подвергают пропуску снизу вверх через движущийся слой регенерированного адсорбента (ll ступень). Подача н-парафинов происходит с объемной скоростью 0,14 (время контакта фаз 7 ч), при этом получают очищенные н-парафины с концентрацией ароматических углеводородов 0,03 мас.%, смол - нет. При очистке поддерживают объемное соотношение между полученными очищенными н-парафинами и направленным на стадию адсорбции адсорбентом (сум

0

5

марно на 1 и II ступени) равным 1:1. Соотношение между временами контакта фаз на I и II ступенях составляет 2:7.

П р и м е р 6. Процесс жидкофаз- ной очистки происходит в две ступени (за два/ прохода через движущийся слЬй). Н-парафины широкого фракционного состава фр. 200т360°С с начальным содержанием ароматических углеводородов 1,7 мас.%, смол -0,03 мас.%,, проходят снизу вверх через движущийся слой регенерированного адсорбента (I ступень очистки). Подача рафинов происходит с объемной скорость гэ ч (время контакта фаз 3,5 ч), при этом получают очип;енные н-парафины с концентрацией ароматических углеводородов 0,1.6 мас.%.

Эти н-парафины разделяют методом ректификации на фракцию 200г320 С {с концентрацией ароматических углеводородов 0,14 мас.%) и. фракцию 320- 360° С (-С концентрацией ароматических углеводородов 0,5 мас.%).

Далее только н-парафины фр. 200- 320°С повторно подвергают пропуску снизу вверх через движущийся слой регенерированного адсорбента (ll сту- пень). Подача н-парафинов происходит с объемной скоростью 0,14 ч (время контакта фаз 7 ч), при этом получают очищенные н-парафины с концентра

цией ароматических углеводородов 0,016 мас.%, смол - нет. При очистке поддерживают объемное соотношение между полученными очищенными н-пара- финами и направленным на стадию адсорбции адсорбентом (суммарно на I и II ступени) равным 1:1. Соотношение между временами контакта фаз на I и II ступенях составляет 1:2.

Данные по предлагаемому и известному способам очистки н-парафинов приведены в таблице.

Формула изобретения

о

0

1. Способ адсорбционной очистки н-парафинов в движущемся слое адсорбента, включающий последовательные стадии жидкофазной адсорбции, десорбции и окислительной регенерации.адсорбента, отличающийся тем, что, с целью повьшения степени чистоты н-парафинов и уменьшения 5 времени адсорбции, стадию жидкофазной адсорбции проводят в две ступени при соотношении времени контакта н-парафинов с адсорбентом между ступенями : 2.

2. Способ по п. 1,отлйчаю- щ и и с я тем, что на вторую ступень подают фракцию парафинов н.к. 320 С, выделенную из фракции парафинов после первой ступени адсорбции.

Изобретение относится к нефтехимии, в частности к адсорбционной очистке н-парафинов. Цель - повьше- ние степени чистоты н-парафинов и уменьшение времени адсорбции. Очистку н-парафинов ведут в движущемся слое адсорбента жидкофазной адсорбцией. Последнюю ведут в две ступени при соотношении времени контакта н-парафинов с адсорбентом между ступенями 1:2. Предпочтительно на вторую ступень подают фракцию парафинов н.к. 320 С, выделенную из фракции парафинов после первой ступени адсорбции. 1 з.п. ф-лы, 1 табл.