Изобретение от носится к химии гетероциклических соединений серы, а именно к усовершенствованному способу получения 2,3-дигидро-5,б-диметил-1,4-дитмина, исходного сое,5инения в производстве дейст- ау ющего вещества препарата харвейд (диметипин), применяемого в качестве дефолианта для хлопчатника и десиканта для картофеля, а также для облегчения сбора урожая яблок и цитрусовых.
Целью изобретения является упроще- ние процесса, что достигается бромирова- нием бутаноиа-2 в четыреххлористом углероде или диэтиловом эфире с последующей обработкой полученного З-бромбутанона-2 этандитиолом-1,2 в том же растворителе при 20-45°С.
Изобретение иллюстрируется следующими примерами.
Пример 1. К перемешиваемому раствору 7,2 г (0,1 моль) бутанона-2 в 100 мя четыреххлористого углерода добавляют по
каплям раствор 17,6 г (0,11 моль)брома в 20 мл четыреххлористого углерода.
Скорость добавления брома регулируют так, чтобы температура реакционной массы была около 27°С. По окончании прибавления всего количества брома (около 25 мин) добавляют 9,87 г (0,103 моль) зтандитиола- 1,2 в,20 мл четыреххлористого углерода с такой скоростью, чтобы температура реакционной смеси находилась в пределах 22- 23 С. Затем ре.акционную массу перемешивают при 20°С в течение 30 мин и обрабатывают последовательно насыщенным водным раствором соды, водой и сушат безводным сульфатом натрия. Остаток после удаления четыреххлористого углерода перегоняют в вакууме. Получают 8,61 г.(выход 59% в расчете на бутанон-2) 2,3-дигид- ро-5,е -диметил-1,4-дитиина, т. кип. 76-78°С/3 мм рт.ст п% 1,5735.
ИК-спектр, 1600 (С С) и 560 (С о).
(Л
с
4 СЛ
СО
4i. О
ПМР-спектр (ecu, 5 , М.Д.): 1.83 с (СНз),
3.61 С(СН2СН2).
Соотношение интегральных интенсив- ностей 3:2.
Найдено,%: С 49.18; Н 6,84; S 43,78.
СбН1о52.,
Вычислено.%: С 49.26; Н 6.29;:S 43.84.
Пример 2. К перемешиваемому раствору 16.8 г (0.15 моль) бутанона -2 в 150 мл диэтилового эфира добавляют по каплям 26.4 г (0.17 моль) брома.
Скорость добавления брома регулируют так. чтобы температура реакционной смеси была около 25°С. По окончании прибавления всего количества брома (около 20 мин)добавляют 14.81 г(0,16моль)этандити- ола-1,2 в 30 мл диэтилового эфира с такой скоростью, чтобы температура реакционной смеси была около 25° С. Затем реакционную массу перемешивают при в течение 30 мин. обрабатывают последовательно насыщенным водным раствором соды, водой и сушат безводным сульфатом натрия. Остаток после удаления диэтилового эфира перегоняют в вакууме. Получают 13.13/ (выход 60% в расчете на бутанон-2) 2.3-дигидро-5.6-диметил-1.4-дитиина;
Зависимость выхода целевого продукта от условий реакции приведена в таблице.
Таким образом, предлагаемый способ позволяет существенно упростить процесс, поскольку при его п рименении не требуется выделение З-бромбутанона-2. а также сократить длительность проведения процесса на 8-10 ч.
Ф о р м у л а и 3 о б р е т е Н и я Способ получения 2.3-дигидро-5,6-ди- метил-1.4-дитиина с использованием реакции взаимодействия З-бромбутанона-2 с
этандитиолом-1,2 в органическом растворителе, отличающийся тем, что, с целью упрощения процесса, бута1нон-2 подвергают взаимодействию с бромом в четыреххло- ристом углероде или диэтиловом эфире с
последующей обработкой полученного 3- бромбутанона-2 этандитиолом-1.2 при 20- 45°С.
35
Приведенц средние от трех параллельных опытов выходы в расчете на бутанон-2.
| название | год | авторы | номер документа |
|---|---|---|---|
| ЗАМЕЩЕННЫЕ БЕНЗОИЛКЕТОНЫ И ГЕРБИЦИДНОЕ СРЕДСТВО НА ИХ ОСНОВЕ | 2000 |
|
RU2245330C2 |
| ПРОИЗВОДНЫЕ ТРИАЗИНОНА, ГЕРБИЦИДНАЯ КОМПОЗИЦИЯ, СПОСОБ ПОДАВЛЕНИЯ СОРНЯКОВ | 1989 |
|
RU2047296C1 |
| ЗАМЕЩЕННЫЕ АЗАДИОКСОЦИКЛОАЛКЕНЫ, СПОСОБЫ ИХ ПОЛУЧЕНИЯ, ПРОМЕЖУТОЧНЫЕ ПРОДУКТЫ, ФУНГИЦИДНЫЕ СРЕДСТВА И СПОСОБ ИХ ПОЛУЧЕНИЯ, СПОСОБ БОРЬБЫ С НЕЖЕЛАТЕЛЬНЫМИ ГРИБАМИ | 1994 |
|
RU2258066C2 |
| Способ получения замещенных ненасыщенных алифатических эфиров | 1972 |
|
SU500751A3 |
| 2,6-ЗАМЕЩЕННЫЕ ПИРИДИН-3-КАРБОНИЛЬНЫЕ ПРОИЗВОДНЫЕ В КАЧЕСТВЕ ГЕРБИЦИДА | 2003 |
|
RU2339629C2 |
| ЗАМЕЩЕННЫЕ ТИЕНОЦИКЛОАЛК(ЕН)ИЛАМИНО-1,3,5-ТРИАЗИНЫ | 2000 |
|
RU2261249C2 |
| Способ получения сложных эфиров циклопропанкарбоновой кислоты | 1977 |
|
SU688122A3 |
| СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ (±)6-ЦИАНО-3,4-ДИГИДРО-2,2- ДИМЕТИЛ-ТРАНС-4-(2-ОКСО-1-ПИРРОЛИДИНИЛ) -2Н-1-БЕНЗОПИРАН-3-ОЛА | 1992 |
|
RU2041223C1 |
| ЗАМЕЩЕННЫЕ БЕНЗОИЛЦИКЛОГЕКСАНДИОНЫ, ГЕРБИЦИДНОЕ СРЕДСТВО НА ИХ ОСНОВЕ, ИСХОДНОЕ СОЕДИНЕНИЕ | 1999 |
|
RU2248352C2 |
| СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ (±) 6-ЦИАНО -3,4-ДИГИДРО -2,2- ДИМЕТИЛ -ТРАНС -4- (2- ОКСИ -1- ПИРРОЛИДИНИЛ) -2H-1- БЕНЗОПИРАН -3-ОЛА | 1990 |
|
RU2036196C1 |
Изобретение касается гетероциклических соединений,в частности способа получения 2,3-дигидро-5,6-диметил-1,4-дитиина, применяемого в качестве дефолианта для хлопчатника и десиканта для картофеля, а также для облегчения сбора урожая яблок и цитрусовых. Цель - упрощение процесса. Последний ведут реакцией бутанона-2 и BR2 в среде CCL4 или диэТилОВОгО эфиРА пРи 25-27°C (20-25 МиН). ПОлучЕННый 3-бРОМбуТАНОН-2 ОбРАбАТыВАюТ эТАНдиТиОлОМ-1,2 B TOM жЕ РАСТВОРиТЕлЕ пРи 20-45°C. СпОСОб пОзВОляЕТ упРОСТиТь пРОцЕСС зА СчЕТ иСКлючЕНия ВыдЕлЕНия 3-бРОМбуТАНОНА-2, A ТАКжЕ СОКРАТиТь ЕгО длиТЕльНОСТь HA 8-10 ч. 1 ТАбл.
