Способ получения коричного альдегида Советский патент 1989 года по МПК C07C47/238 C07C45/00 

4 СП

Изобретение касается альдегидов, в частности способа получения коричного альдегида, который используют в качестве компонента душистых композиций. Цель изобретения - упрощение процесса. Последний ведут реак-. цией 1,1,3-трихлор-З-фенилпропана при 65-78 С с метанолом или этанолом при молярном соотношении (0,16-0,23): соответственно, а затем в реакционную массу постепенно добавляют 40-50%- ньй водный раствор гидроокиси щелочного металла, или с твердой гидроокисью щелочного металла и водой при молярном соотношении 0,09:0,27:1 соответственно, а затем постепенно добавляют этанол. К полученной реакционной смеси непосредственно или после отделения водного слоя добавляют хлористоводородную кислоту до рН 1-7. Смесь нагревают до кипения до тех пор, пока выделяется НС1, затем выделяют целевой продукт дистилляцией под вакуумом. Способ позволяет использовать водные гидроокиси щелочных металлов и получать целевой продукт с чистотой до 100%.

САЭ

Изобретение касается способа получения коричного альдегида, которьш используют в качестве компонента душистых композиций.

Коричный альдегид (З-фенил-2-про- пенал) является одним из важного сырья для косметической промышленности. Наиболее применяемый метод получения коричного альдегида - это аль- дольная конденсация бензальдегида с ацетальдегидом.

Коричный альдегид с низким выходом (45%) можно также получить из 1,Г,3-трихлор-3-фенилпропана действием этоксида натрия (J.Chem.Soc, 1963, 3921).

Более эффективным способом производства коричного апьдегида, предоставляющим выход свыше 90%,, является превращение 1,,3-трихлор-З-фенил- пропана путем одновременного каталитического дегидрохлорирования и гидролиза (авторское свидетельство ЧССР № 226991, кл. С 07 С 47/548, 1983), или путем последовательного щелочного дегидрохлорирования и гидролиза (авторское свидетельство ЧССР W 226995, кл. С 07 С 47/348, 1983), I, i „ З-трихлор- З-фенилпропан можно легко получить путем каталитической радикальной решсции присоединения хлороформа па стирол

Цель изобретения - упрощение процесса ,

Сущностью изобретения является способ получения коричного альдегида из 1 ,1 ,,3-трихлор-З-фепилпропана,, состоящнй в том, что 1,S3-трихлор-З-. фекилпропан подвергают взаимодействию с метанолом или этанолом при 65- 78°С и молярном соотношении (0,16 - С,23):1 соответственно, затем постепенно добавляют 40-50% водного раст- вора гидроокиси щелочного ме-галла или с твердой гидроокисью щелочного металла и водой при молярном соотно- шекии 0,09:0527:1 соответственно, затем постепенно добавляют этанол, к полученной реакционной смеси непосредственно или после отделения водного слоя добавляют хлористоводородную желоту до рН 1-7, смесь нагревается до кипения до тех пор, пока вьщеляегся хлористый водород и выделяют целевой продукт дистилляцией

под вaкyy oм.

Преимущество предлагаемого способа получения коричного альдегида состоит в использовании гидроокисей щелочных металлов в водном растворе, что позволяет более просто и с экономической точки зрения более выгодно проводить процессы и с помощью реак- тификации получать коричньй альдегид чистотой до 100%.

Сущность изобретения иллюстриру- ется следующими примерами.

П р и м е р 1. В стеклянную колбу с обратным охладителем и мешалкой вводят 67,0 г (0,3 моль) 1,1,3-три- хлор-3-фенилпропана и 75 мл (1 ,85 моль) 5 метанола. После нагрева реакционной смеси до кипения при 65°С постепенно в течение 1 ч добавляют 84 г (О,-75 моль) 50%-ного водного раствора гидроокиси калия и нагревание при 0 длится 8 ч. После этого к реакционной смеси добавляют 160 мл раз- бавленной 5%--ной хлористоводородной кислоты до рН 1 и проводят отгонку метанола. Смесь охлаждают, органичес- 5 кий слой отделяют и промывают водой. Путем дистилляции при пониженном давлении получают 36,9 г (93% от теории) коричного альдегида с точкой кипения кПа и чистотой 98,1%. 0 П р и м е р 2. Б стеклянную колбу, снабженную охладителем и мещалкой, вводят 67,0 (0,3 моль)1,1,3-три- хлор-3-фенилпропана и 75 мл (1 ,28 soль) этанола. После нагрева реакционной у, смеси до кипения при постепенно в течение i ч добавляют 90 г (0,9 моль) 40%-ного водного раствора гидроокиси натрия и нагревание при кипении про- должшот 3 ч о После охлажд,ения реак- 40 ционную смесь нейтрализуют р&збав- ленной хлористоводородной кислотой до рН 7, проводят отгонку этанола, органический слой отделяют и смешивают со 100 мл 0,4%-ной хлористоводо- 45 родной кислоты и нагревают до кипения 2,5 ч. Смесь охлаждают, органический слой отделяют, промывают водой и проводят отгонку при по нижен- ном давлении, вследствие чего получают 36,5 г (92% от теорий) корич- кого альдегида с точкой кипения 22°С/1,7 кПа и чистотой 97,7%.

ПримерЗ. В стеклянную колбу с охладителем и мешалкой помещают v 720 мл (40 моль) воды, 432 г (10,8 моль) гидроокиси натрия и

805 г (3,6 моль) 1,1,3-трихлор-З-фе- нилпропана. После нагрева до 78 С добавляют постепенно в течение 4 ч

1800 мл (30,8 моль) этанола и подогревание продолжают еще 0,5 ч. Потом добавляют к реакционной массе 330 мл 30%-ной хлористоводородной кислоты и проводят отгонку этанола. Смесь охлаждают, органический слой отделяют и промывают водой. Путем дистилляции при пониженном давлении получают 476 г (91% от теории) коричного альдегида с точкой кипения 21°С1 /2,1 кПа и чистотой 96,0%.

Формула изобретения

Способ получения коричного альде- гида с использованием 1,1,3-трихлор- 3-фенилпропана, гидроокиси щелочного металла и низшего алифатического насыщенного одноатомного спирта, о т- личающийся тем, что, с

целью упрощения процесса, 1,1,3-три- хлор-3-фенилпропан подвергают при 65-78°С взаимодействию с метанолом или этанолом при молярном соотношении (0,16-0,23): соответственно, затем постепенно добавляют 40-50%-ный водный раствор гидроокиси щелочного металла, или с твердой гидроокисью щелочного металла и водой при моляру ном соотношении 0,09:0,27:1 соответственно, затем постепенно добавляют этанол, к полученной реакционной смеси непосредственно или после отделения водного слоя добавляют хлористоводородную кислоту до рН 1-7, смесь нагревают до кипения до тех пор, пока выделяется хлористьй водород, затем выделяют целевой продукт дистилляцией под вакуумом.