Способ очистки непредельных углеводородов С @ - С @ от микропримесей карбонильных соединений Советский патент 1993 года по МПК C07C7/173 

(54) СПОСОБ ОЧИСТКИ НЕПРЕДЕЛЬНЫХ .УГЛЕВОДОРОДОВ .g ОТ МИКРОПРИМЕСЕЙ КАРБОНИЛЬНЫХ СОЕДИНЕНИЙ (57) .,Изобретение относится к нефтехимии, в частности к очистке непредельных углеводородов от микропримесей карбонильных соединений.

п 10-50, при массовом соотношении катализатора и микропримесей карбонильных соединений (0,,0):I,0. Способ обеспечивает увеличение сте- пени очистки углеводородов и снижение расхода очищающего агента на 1-2 порядка , уменьшение потери мономара,- 2 табл.

с

(Л

Изобретение относится к нефтехимии, в частности к очистке непредельных углеводородов C₂-C₈ от микропримесей карбонильных соединений. Цель - снижение потерь целевого продукта и расхода катализатора, повышение степени очистки. Очистку ведут путем контактирования с металлорганическим катализатором. В качестве последнего используют продукт взаимодействия хлорида никеля, триизобутилалюминия или диэтилалюминийхлорида и аллена формулы R₂NICL₂AL(R₁)₃, где R₁-IC₄H₉C₂H₅, R₂-H-(C=CH₂-CH₂)-N

N=10-50, при массовом соотношении катализатора и микропримесей карбонильных соединений (0,01-1,0):1,0. Способ обеспечивает увеличение степени очистки углеводородов и снижение расхода очичающего агента на 1-2 порядка, уменьшение потери мономера. 2 табл.

1

Изобретение относится к способам очистки непредельных углеводородов от микропримесей карбонильных соединений и может быть использовано в производстве углеводородных мономеров.

Целью изобретения является снижение потерь целевого продукта и расхода катализатора, повышение степени очистки за счет использования в процессе очистки в качестве металлОрга- нического катализатора продукта вза- №1одействия хлорида никеля, триизобу- тилалюминия или диэтила/иоминийхлсрида и аллена общей формулы

,) ,. ,

где К , - i-C+Hj, €,«5;

СНг:

п

Ri-H-fC-CH ; п 10-50,,

при массовом соотношении катализатора и микропримесей карбонильных -соединений (0,01-1,0):1,0.

Примеры 1-6. К 100 мл 10%-ной суспензии NiCli (8 г) в толуоле при 5-1О С в атмосфере сухого, азота в условиях интенсивного перемещения постепенно вводят рассчитанное для получения необходимой степени полимеризации (п) количество газообразного аллена. После термостати- рования в течение 10 мин в реактор

Jib

СП N9

О

кэ

через капельную воронку вносят 18,4 г , трииэобутилалюминия или 11,2 г ди- этилалюминнйхлорида из расчета 1,5 моль на I loль NiCl и ведут реакцию в течение 60 мин. Раствор приобретает желто-оранжевый, а затем темно-вишневый цвет, характерный для никельорганических П-комплексов По окончании реакции раствор декантируют и анализируют на содержание А1 и Ni.

Условия приготовления и состав полученных катализаторов п)иведены в табл. 1 .

П р и/м е р ы 7-18; В стеклянный реактор в атмосфере чистого азота загружают 00 мл изопрена, содержащего 98,5 мас.% основного вещества и следующие примеси, мас.%: I lO циклопента диен; 2- lO ацетиленовые, соединения и 0,02 карбонильные соединения, вводят различные количества толуольного раствора полученных каботкой продуктом взаимодействия ал миния и четыреххлористого углерода .в течение 20 мин при соотношении о g щающего агента и карбонильных соед нений 5:1. Очищающий агент получаю взаимодействием А1 и СС14 при 80°С при их массовом соотношении 1:50 в течение 60 мин. Результаты приведен

10 в табл. 2.

Из приведенных результатов видно что предлагаемый способ позволяет увеличить степень очистки углеводородов C;j-Cg от карбонильных соедине

15 НИИ и снизить расход очищающего аге та на 1-2 порядка, уменьщить потери мономера..

При зтом при степени полимериза ции п ::10 увеличиваются потери моно

20 мера, а при п : 50 ухудшается раств римость комплекса и за счет этого снижается степень очистки непредель ного углеводорода. При соотнощении очищающего агента и содержания кар. . . . - - . - - -jriu4iu,vi4ci V/ СИ СП I d и содержания кар- 30-60 :Г„° 5п оГ Г„ Г™ -- - «икений, „е„ьше„ 0,0,,

30-60 Мин при 20-30°С. После окончания опыта отгоняют изопрен и определяют содержание микропримесей.. Условия опытов и полученные результаты приведены в табл. 2. . . Примеры 19-21. В условиях примера 7 в металлической .ампуле ведут очистку фракций С4 -состава, мас.%: этилен 66, ацетилен 0,01; Карбонильные соединения 0,02, С,-состава, мас.%: аллеи 12; метилацетн- лен 16; пропилен 30; пропан 42; карбонильные соединения 0,08, става, мас.%: бутилены 31, дивинил 36, н-бутан 28, ацетиленовые соединения 0,01, карбонильные сЬединения 0,03.. Полученные результаты приведе- .ны в табл. 2.

Пример 22, Фракцию С по -примеру 21 очищаю1т с использованием катализатора 6 в условиях примера 12. Результаты приведены в табл. 2. Пример 23. В условиях примера 7 ведут.очистку стирол, содержащего, мас.%: стирол 99,9; ацетиленовые соединения 0,01 и карбонильные соединения 0,05. Результаты прив1е- .дены в табл. 2.

Пример 2А (прототип). Очистку изопрена проводят при 20 с обра-

снижается эффективность очистки-, пр соотнощениях больще 1,0 степень очи стки изменяется мало.

30 Ф о р м у л а

изобретени

Способ очистки непредельных угле водородов Cj-Cg от микропримесей ка бонильных соединений путем контакти рования с металлоорганическим катализатором на основе алюмоорганкческо го соединения, отличающий- с я тем, что, с целью снижения потерь целевого продукта и расхода ка- Q тализатора, повьлшения степени очистки, в качестве катализатора исполь- зуют продукт взаимодействия хлорида никеля, триизобутилалюминия или.ди- этилалюмийийхлорида и агГлена общей формулы

45

50

55

R TJiCl Al(R,)3 где R , - iC4H9, Cjll

СН О R2-H-(C-CH2 t п 10-50,

при массовом соотношении катализатора.и микропримесей карбонильных соединений (0,01-1 ,0):1 ,0.

боткой продуктом взаимодействия алюминия и четыреххлористого углерода .в течение 20 мин при соотношении очи- g щающего агента и карбонильных соединений 5:1. Очищающий агент получают взаимодействием А1 и СС14 при 80°С при их массовом соотношении 1:50 в течение 60 мин. Результаты приведены

0 в табл. 2.

Из приведенных результатов видно, что предлагаемый способ позволяет увеличить степень очистки углеводородов C;j-Cg от карбонильных соедине5 НИИ и снизить расход очищающего агента на 1-2 порядка, уменьщить потери мономера..

При зтом при степени полимеризации п ::10 увеличиваются потери моно0 мера, а при п : 50 ухудшается растворимость комплекса и за счет этого снижается степень очистки непредельного углеводорода. При соотнощении очищающего агента и содержания кар- -jriu4iu,vi4ci V/ СИ СП I d и содержания кар- -- - «икений, „е„ьше„ 0,0,,

- -jriu4iu,vi4ci V/ СИ СП I d и содержания кар- -- - «икений, „е„ьше„ 0,0,,

снижается эффективность очистки-, при соотнощениях больще 1,0 степень очистки изменяется мало.

30 Ф о р м у л а

изобретения

Способ очистки непредельных углеводородов Cj-Cg от микропримесей карбонильных соединений путем контакти- рования с металлоорганическим катализатором на основе алюмоорганкческо- го соединения, отличающий- с я тем, что, с целью снижения потерь целевого продукта и расхода ка- Q тализатора, повьлшения степени очистки, в качестве катализатора исполь- зуют продукт взаимодействия хлорида никеля, триизобутилалюминия или.ди- этилалюмийийхлорида и агГлена общей формулы

5

0

5

R TJiCl Al(R,)3 где R , - iC4H9, Cjll

СН О R2-H-(C-CH2 t п 10-50,

при массовом соотношении катализатора.и микропримесей карбонильных соединений (0,01-1 ,0):1 ,0.

.AucTon 2-| 0

2 «рлкши С{ «орнальд Форналъдсгка

1,2.10-«

Ацетвльдвгидв О Таблица 1

р«|||||||| С|

CiMpon

Апстальдвгкд 3-10 - Апстон Z-IO (

«яр 1,в-

Дштилотй Ыр 5-tO-

Этилтр«т-вутило- ыЯ эфир 410- . Апетси I -10

трет-Вуткяовый фяр 7 , Нетилзтилкетоя4-10ормал пеМ1л 2-IO Ацетлпьястия I 10 Дп гияовийэфир 1,310 .

тр«г-ВуткяовыЯ эфир 5-10Аиеток 2

в ,прив о«нтл1 npiHtpez используют мснонсры, ccnep« nHi примеси уклэакньа «ислородсодериаия сосоинений, насЛ.

Продоляечке t«6n. 2

MiupmujHM- :сй поел9 очисгям, М4с.1

мрвоянльнис