где R - арил или алкил.
Cl-bS
№ 145564- 2 Пример 1. Получение 2-йодметил-2-фенилиндандиона-1,3.
11,1 г (0,05 моля) 2-фенилиндандиона-1,3 растирают в ступке с 6,9 г (0,05 моля) углекислого калия и полученную смесь нагревают 1,5 час с 12,5мл (0,15 моля) йодистого метилена на масляной бане с обратным холодильником при температуре масла 180-190°. Конец реакции определяют по изменению окраски реакционной массы, которая из красной переходит в желтую или оранжевую. К остывшей смеси прибавляют около 30 мл эфира и через несколько часов отделяют осадок, который промывают небольшим количеством эфира, затем теплой водой и наконец небольшим количеством метанола.
Получают 14,5 г 2-йодметил-2-фенилиндандиона-1,3 (80% от теоретически возможного) в виде желтоватых кристаллов с т. ел. 189-193°. После кристаллизации из ацетона или уксусной кислоты получают белые кристаллы с т. пл. 192-194°. Из эфирного раствора отгоняют эфир и непрореагировавший йодистый метилен перегоняют в вакууме и повторно используют.
Пример 2. Получение 2-йодметил-2-:а-нафтилиндандиона-1,3. Обрабатывают по примеру 1 2,72 г 2-а-нафтилиНдандио«а-1,3 1,4 г К2СОз и 5 мл CH2I2. По окончании реакции колбу охлаждают и к еще теплой реакционной массе добавляют около 40 мл эфира « сейчас же фильтруют. Из фильтрата отгоняют в вакууме эфир.
Выпавшие кристаллы 2-йодметил-2-а-нафтилиндандиона-1,3 отделяют и промывают небольшим количеством эфира. Выход 0,65 г (15,8% теор.), т. цл. 190-197°. После кристаллизации из ацетона получают белые кристаллы, т. пл. 199-202°.
Пример 3. Получение 2-йодметил-2-параметоксибензилиндандиона-1,3.
Диалогично примеру 1 обрабатывают: 5,32 г 2-параметоксибензи.яиндандиона-1,3, 2,8 г К2СОз к 5 мл CH2I2. Продукт реакции разбавляют эфиром и через несколько часов фильтруют. Осадок промывают эфиром и теплой водой. Получают 2,92 г 2-йодметил-2-параметоксибензилиндандиона-1,3 ст. пл. 122-127°. После отгонки эфира получают дополнительно 1,35 г целевого продукта с т. пл. 122-127°. Общий выход - 52,7% теор. После перекристаллизации из этанола получают белые кристаллы 2-йодметил-2-.параметоксибензилиндандиона-1,3 с т. пл. 125- 127°.
Пример 4. Получение 2-йодметил-2-метилиндандиопа-1,3.
Аналогично примеру 1 обрабатывают 6,4 г 2-метилиндандиона-1,3, 5,6 г К2СОз и 6,6 мл CH2I2. Теплую реакционную массу разбавляют 50 мл эфира и фильтруют. После отгонки эфира в вакууме и охлаждения получают кристаллы 2-йодметил-2-метилИНдандиона-1,3, которые отделяют и промывают небольшим количеством эфира. Выход 5 г (41,6% теор.). После кристаллизации из смеси метанол - вода (2: 1) получают белые кристаллы с т. пл. 102-104°.
Пример 5. Аналогичными приемами получают:
а)2-йодметил-2-параметоксифенилиндандиан-1,3; светло-желтые кристаллы из этанола т. пл. 130-134°. Выход 76,5% теор.;
б)2-йодметил-2-ортодиметокси-1-фенилиндандион-1,3; желтые кристаллы из уксусной кислоты; т. пл. 203-205°. Выход 68,4% теор.;
в)2-йодметил-2-бензилиндандион-1,3; белые кристаллы из этанола; т. пл. 168-170°. Выход 66,6% теор.;
г)2-йодметил-2-(3,4-адетилендиокси)-1-фенилиндандион-1,3; желтые кристаллы из уксусной кислоты, т. пл. 171 -173°. Выход 76% теор.
Все описанные выше 2-йодметил-2-замешенные ипдапдионы-1,3-белые или желтые кристаллические вещества, хорошо растворимые в диокеане и уксусной кислоте и некоторые в эфире или этаноле. Все они - устойчивые вещества, не изменяющиеся от действия воздуха, воды и разбавленных кислот и щелочей.
Предмет изобретения
Способ получения 2-йодметил-2-замещенных индандионов-1,3, о т-личающийся тем, что 2-замещенные индандионы-1,3 растирают и
подвергают взаимодействию с избытком метиленйодида при нагревании.
- 3 -№ 145564
