СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯY- Советский патент 1967 года по МПК C07C49/665 C07C45/72 C07C49/15 

Изобретение относится к области получения замещенных индандионов-1, 3.

Предлагаемый способ получения у-кетоалкенилзамещенпых индандионов-1, 3 состоит is то.м, что натриевые или калиевые соли и 1дандпонов иодвергают взаимодействию с алкилили арил-|3-хлорвинилкетонами в среде инертного органического растворителя при нагревании до 90-100°С.

Пример 1. 2-Ф е н и л-2- (б е н з о и л э т еи и л-1)-и и д а н д ио п-1, 3. В трехгорлую колбу, сиабжеииую мешалкой, обратным холодильником, закрытым хлоркальниевой трубкой, и капельной воронкой, вносят 0,41 г (0,018 моль) раздробленного в ксилоле натрия и 40 мл сухого ксилола и 4 г (0,018 моль) 2-феиилиидаидиона-1, 3. Патриевая соль начинает образовываться нри нагревании до 120°С, о чем свидетельствует иаличие красного осадка натриевой соли 2-фенилиндандиона. Нагревание ведут до полного растворения иатрия. После этого содержимое колбы охлаждают водой и по каплям добавляют раствор ,3 г феиил-р-хлорвинилкетона в 10 мл сухого ксилола (бензола). Затем перемешнвают enj,e 2 час при нагревании до 90-ШО С до полного исчезновения красного осадка натриевой соли. Содержимое колбы охлаждают и разлагают водой (50 мл). Органический слой отделяют и промывают водой (2x30),

водный слой экстрагируют бензолод; н эфиром. Органические слои объединяют и сушат сульфатом магния. После отгонки растворителей остаток кристаллизуется. Светло-желтые кристаллы с т. пл. 142Х (из этанола). Выход 4 г (73% от теоретического).

Найдено, «/„: С 81,96; 81,93; П 4,19; 4,24.

CaiHioOa.

Вычислено, о/и: С 81,81; П 4,54.

Пример 2. 2-Ф е н н л-2-(о-х л о р бе н 3 он л эт е н и л-1)-и н д а н д и о н-1, 3. Получаю г аналогично предыдущему из 0,41 г иатрия, 4 2-фенилинданднона-1, 3 и 4 г о-хлорфенил-рхлорвинилкетона. После отгоики растворителей остаток кристаллизуется. Темно-желтые кристаллы с т. пл. 98,°С (из этанола). Выход 5 г (71% от теоретического).

Найдено, %: С 74,62; 74,58; Н 4,07; 4,12; С1 8,71; 9,00.

CaiHisOaCL

Вычислено, .о/о: С 74,61; П 3,88; С1 9,06.

Пример 3. 2-М ет и л-2-(о-х л о р б е н 3 0и л э ти ни л-Г)-и П д а н д н о н-1, 3. В нрнбор, описанный выше, вносят 3,2 г (0,02 моль) 2-метилиндандиопа-1,3, 2, 76 г (0,02 моль) свеженрокаленного потаща в 40 мл сухого бензола. По каплям добавляют раствор 3 г (0,015 моль) о-хлорфенил-р-хлорвииилкетона в 10 мл сухого бензола. Смесь нагревают на водяной бане до кипения и продолжают нагреваиие в течение 4 час. Затем содержи мое колбы охлаждают, промывают водой (2x50). Водные вытяжки экстрагируют эфиром. Сушат бензольноэфирные вытяжки сульфатом магния. Растворитель отгоняют в слабом вакууме. Остава1аяся маслообразная, желтая густая жидкость закристаллизовывается носле добавления спирта нри стоянии. Бесцветные кристаллы с т. нл. (из эталона). Выход 3,2 г (66,6о/о от теоретического).

Найдено, %: С 70,43; 70,38; Н 4,07, 4,09; С1 10,87.

С,9И«С1О;Ь

Вычислено, %: С 70,4; П 4,00; С1 10,80.

Пример 4. 2-Мети л-2-(3-кето ге к с е и1-и л-1)-н и д а н д и о н-1, 3. Получают аналогично 2-метил-2- (о-хлорбензоилэтенил) -индандиону-1,3 из 6,4 г 2-метилиндандиона-1,3,

5,52 г сухого поташа и 3,96 г пропил-|3-хлорвинилкетона. После отгонки растворителей остаток кристаллизуется при стоянии и добавлении спирта. Белые кристаллы с т. пл. (из этанола). Выход 7 г (90о/о от теоретического) .

Найдено, %: С 75,1, 75,12; Н 6,57.

CicHioOs.

Вычислено, о/о: С 75,00; Н 6,26.

Предмет изобретения

Способ нолучения Y-кетоалкеиилзамещенных индандионоБ-1, 3, отличающийся тем, что натриевые или калиевые соли индандионов подвергают взаимодействию с алкил- или арил-|3хлорвинилкетоиами в среде инертного органического растворителя при нагревании до 90-100°С.