Способ получения смешанных ангидридов Советский патент 1962 года по МПК C07F9/09 C07F9/40 

Смешанные ангидриды моноэфиров ыетилфосфиновой и диэфиров фосфорной кислот с дифтортионуксусной и фторхлортионуксусной кислотами могут найти практическое применение, например, в качестве инсектицидов.

Известен способ получения подобных соединений действием натриевых или, серебряных солей карбоновых кислот на диалкнлхлорфосфаты или ацилированием натриевых солей диалкилтионфосфорной кислоты ацетилхлоридом.

Предложенный, более простой способ получения смешанных ангидридов моноэфиров метилфосфиновой и диэфиров фосфорной кислот с дифтортионуксусной и фторхлортионуксусной кислотами заключается в том, что моноэфиры метилфосфиновой или диэфиры фосфорной кислот обрабатывают эквимолекулярным количеством соответствующего дифтор или фтор-хлорзамещенного а,а-дифторэтилмеркаптана в инертном растворителе с применением фтористого калия в качестве дегидрофторируюшего агента.

Реакция легко протекает при простом смешении реагентов в инертном растворителе по схеме:

Rf -CF,-SH : HOP-OR- Rf -С-0-P-OR

где Rf CFCIH или CFaH; R OR или R; .R; любой радикал.

ОSО

--ilR

После добавления прокаленного фтористого калия через 6-10 час раствор отфильтровывают, и растворитель удаляют в вакууме. Смешанный ангидрид получается достаточно чистый и не нуждается в дальнейшей перегонке.

Вы.ход смешанных ангидридов весьма высок.

Пример. В колбу с мешалкой, соответственно заш,ишенную от проникновения влаги загружают: 50 мл абсолютного бензола, 13,8 г кислого изопро 1ил--метилфосфо 1ата и 15,1 г 2-хлор-2-гидротрифторэтил меркаптана. После перемешивания и выдерживания в течение 3 час в раствор помещают 11,6 г прокаленного фтористого калия. Реакционную массу оставляют на ночь. Затем осадок отфильтровывают, растворитель удаляют в вакууме, а остаток фракционируют. Получают 21,1 г ( от теоретического) с.мешанного ангидрида изопропилметилфосфоната и тионфторхлоруксусной кислоты. Температура кип. 60-61° (при 10 лш-5 ост. давления) -. 1,2980; - 1,4649.

По данным элементарного анализа:

найдено в %: Р - 11,98; S - 12,37; F - 8,44.

Вычислено для CsHnOgSFClP в %:

Р - 12,46; S - 12,87; F - 7,64.

Аналогично получены нижеперечисленные пять -смешанных ангидридов, которые не перегонялись. Их строение подтверждено ходом синтеза элементарным анализом на содержание фтора, серы и фосфора и некоторыми физическими контактами:

Предмет изобретения

Способ получения смешанных ангидридов моноэфиров метнлфосфиновой и для эфиров фосфорной кислот с дифтортионуксусной и фторхлортионуксусной кислотами, отличающийся тем, что моноэфиры метилфосфиновой или диэфиры фосфорной кислот обрабатывают эквимолекулярным количеством соответствующего днфтор или фтор-хлорзамещенного а,а-дифторэтилмеркаптана в инертном растворителе с применением прокаленного фтористого калия в качестве дегидрофторирующего агента.

3 -N- 14557J