Известен способ получения тиоловых эфиров карбоновых кислот взаимодействием алкилтиолофосфатов с хлорангидридами карбоновых кислот.
Предлагаемый способ отличается использованием в процессе карбоновых кислот или их солей вместо применявшихся ранее хлорангидридов кислот, что обеспечивает производство этих соединений более доступной сырьевой базой. Кроме этого, создается возможность использования в качестве сырья реакционной массы, получаемой при взаимодействии хлороокиСи фосфора с меркаптанами.
Установлено, что при взаимодействии алкилтиолофосфатов с карбоновыми кислотами или их солями получаются тиоловые эфиры карбоновых кислот:
НХч ОRX О
RX) Р XSR + - (0)SR+ j) Р oj
где R, R и R - алкил, Х 0, или S; , Na или К.
Реакция проводится без выделения тиолофосфата путем последовательной обработки хлороокиси фосфора (или хлорфосфатов меркаптаном и карбоновой кислотой) или ее солью. Ниже, на примере синтеза р-диэтиламиноэтилтиолоадетата, приводится типовой рецепт получения тиоловых эфиров карбоновых кислот по предлагаемому способу.
1. К раствору хлороокиси фосфора в бензоле, толуоле или другом растворителе прибавляют при перемешивании смесь р-диэтиламиноэтилмеркаптана и триэтиламина в молярных соотношениях 1 :3-3,2.
Реакционную массу кипятят в течение 3-4 часов, хлоргидрат амина отфильтровывают, к фильтрату добавляют рассчитанное количество ледяной уксусной кислоты и кипячение продолжают в течение 2
часов. От реакционной массы отгоняют растворитель, и остаток перегоняют в вакууме. Выход р-диэтиламиноэтилтиолоацетата количественный:/т. кип. 48-50° (1 мм).
df 0,9463п 1,4683
найдено % N-7,4 S-16,8; CgHirONS
вычислено % N-8,0S-18,28.
II. Эквимолекулярную смесь триалкилтиолофосфата и ледяной уксусной кислоты нагревают 1 час при 100°, после чего перегонкой с выходом 90% выделяют р-диэтил аминоэтилтиолоацетат.
В аналогичных условиях С уксусной кислотой реагируют 0,0-диэтил-р-диэтиламиноэтилтиолофосфат с образованием аминотиолоацетата.
В таблице приведены свойства тиоловых эфиров, полученных этим способом.
