Известен способ получения производных алкилфосфинозых кислот шаимодействием эфирхлорангидридов алкилфосфиновых кислот с сксисоединепиями, кислотами или их металлопроизводными.
Предложен способ, получения производных алкилфосфиновых кислот общей формулы , где R и R -алкил, R -ал: О....
кил, арил, остаток кислоты, алкоксиметил, заключающийся во взаимодействии моноэфиров алкилфосфиновых кислот с ацилгалогенидами в .присутствии акцепторов хлористого водорода или действием на соли моноэфиров алкилфосфиновых кислот галоидалкилов (арилов), хлорметилалкиловых эфиров в среде инертных растворителей при эквимолекулярных соотношениях реагентов.
Предложенный способ расширяет возможности получения производных алкилфосфиновых кислот и позволяет получить, например, фосфонформали, образование которых в других реакциях затруднено.
Условия проведения реакции определяются применяемыми галоидосодержащими соединениями.
Хлористые ацилы вступают в реакцию с моноалкоксиалкилфосфиновыми кислотами при отрицательных температурах. При комнатной температуре реакция заканчивается через 1-3 часа с образованием соответствующих ангидридов с количественными выходами
/ORRsN/OR
R-p:; +ciA. PC
(1 OHII OAc
Оо
Чистота образующихся продуктов зависит от степени очистки исходных продуктов и растворителя.
Реакции солей моноэфиров алкилфосфиновых кислот с галоидными йлкила-лш (арилами), хлорметилалкиловым и эфирамн протекают в
/OR
I OR
несколько более жестких условиях и заканчиваются при нагревании до 35-110°.
При использовании вместо хлорпроизводных их бромистых и йодистых аналогов реакция протекает в более мягких условиях с хорошим выходом продуктов.
Моноэфиры алкилфосфиновых кислот вступают в реакцию с галоидосодержащими соединениями в присутствии акцепторов хлористого водорода при температурах минус 30° 4-минус 20°, реакция завершается при комнатной температуре или нагревании до 35-90°.
Пример 1. Получение смешанного ангидрида уксусной я этоксиметилфосфиаовой кислоты.
К раствору этоксиметилфосфиновой кИСлоты в безводном диэтиловом э-фире при перемешивании и охлаждении до -25° по каплям до бавляют эквимолярные количества хлористого ацила, а затем триэтиламина. Реакционную массу медленно при перемешивании в течение 1 часа нагревают до комнатной, температуры, выделившийся хлоргидрат триэтиламияа отделяют фильтрованием, а из фильтрата после удаления растворителя в вакууме выделяют практически чистый продукт.
Пример 2. Получение метилэтоксиметилфосфонформаля.
К натриевой соли этоксиметилфосфиновой кислоты, взвешенной в петролейном эфире, добавляют эквимолярное количество хлорметилового эфира.
После нагревания смеси до 55-60° в течение четырех часов отделяют образующийся в реакции хлористый натрий; растворитель удаляют в вакууме.
Свойства полученных веществ приведены в таблице:
В литературе (1) т. кип. 125/01; 1,2728; п 1,5240
Соединения, полученные по предложенному способу, могут быть использованы как инсектициды, фармакологические средства, а также ацилирующие средства.
Предмет изобретения
Способ получения производных алкилфосфиновых кислот общей
xOR
фо1рмулы R . где R и R - алкил, R - алкил, арил, остаII OR О
ток кислоты, алкоксиметил, отличающийся тем, что яа моноэфиры алкилфосфиновых кислот или их соли действуют галоид алкил амн (арилами) или хлорметилалкиловыми эфирами в присутствии или отсутствии акцепторов галоидоводорода.
- 3 -№ 136371
