Способ получения смешанных ангидридов альфа-нитронерфторкарбоновых кислот Советский патент 1961 года по МПК C07C309/70 C07C303/24 

Предлагаемый способ получения смешанных ангидридов а-нитроперфторкарбоновых кислот заключается в том, что на серный ангидрил действуют а-нитроперфторкарбоновой кислотой.

Полученный смешанный ангидрид при обработке спиртам о; зует эфиры а-нитроперфторкарбоновых кислот с хорошими выходами. Реакция осуществляется по схеме:

02NCX2COOH - S02 - OsNCXzC-О-SOa-ОН ОО

O2NCX2C-О-SOa-ОН Ч- HOR - OaNCXaCOR + H2SO4, где X F, СРз; R - алкил.

Процесс проводится в среде четыреххлористого углерода или другого органического неполярного растворителя без выделения смешанного ангидрида.

Смешанные ангидриды а-нитроперфторкарбоновых и серной кислот получены впервые и могут найти применение в качестве полупродуктов для синтеза некоторых лекарственных веществ, инсектицидов и т. д.

Пример. К раствору I моля серного ангидрида в безводном четыреххлористом углероде медленно при перемешивании и охлаждении добавляют 1 моль (с учетом связанной воды) нитродифторуксусной кислоты. После смешения реагентов смесь доводят до комнатной температуры и затем нагревают до 50° в течение часа.

К охлажденной ледяной водой реакционной массе медленно прибавляют абсолютный этиловый спирт в молярных соотношениях 1:1,15 и нагревают в течение 2 час при 50°. После отделения растворителя под вакуумом перегонкой выделяют этиловый эфир нитродифторуксусной кислоты, т. кип. 50-52°/65 мм; d42o 1,3061, пд 1,3653. Выход 70%.

ль 143387 .. - 2 . ...«.Ь1У1 - I

Найдено % ,5и-|Й 22,18 для С4Н5О4Р2М. В,ычиелейо % N.8,29; V .

Смеща1 ньк айгидридЙ1 а-нитроперфторкарбоновых и серной кислот по предлагае юму способу) получаются с выходом 80% и перегоняются при 72-74%л 9%иД и-лотйость при 20° d 1,581. Найдено %: F 27,46N 4,85; S 10,92. Вычислено %: F 28,08; N 5,17-; S 11,82.

Смешанный ангидрид нитродифторуксусной кислоты и серной характеризуется следующими данными: т. кип. 60-62°/2 мм, 1,6250; молекулярный вес 214; вычислено 221.

Предлагаемый способ может быть распространен на получение смешанных ангидридов а-нитроперфторкарбоновых кислот и карбоновых кислот, а также симметричных ангидридов а-нитроперфторкарбоновых кислот.

Предмет изобретения

Способ получения смешанных ангидридов а-нитроперфторкарбоновых кислот, отлкчаюшийся тем, что а-нитроперфторкарбоновую кислоту подвергают взаимодействию с сеоным ангидридом.