Способ получения 4-(5-нитро-1,3-диоксациклогексил-5)-бензофенона Советский патент 1989 года по МПК C07D319/06 

1

Изобретение относится к усовершенствованному способу получения 4-(5- нитро-1,3-диоксаДиклогексил-5)-бензо- фенона, который может быть использован в качестве синтона в органическом синтезе.

Цель изобретения - повьшенйе выхода целевого продукта и сокращение продолжительности процесса за счет использования катализатора, в качестве которого используют 18-краун-6.

Пример 1. В реактор, снабженный магнитной мешалкой, вносят 4,6 г (0,02 моль) п-нитробензофенона, 0,058 г 18-краун-6 (1 мол.%) в 30 мл гексаметилфосфортриамиде (ШФТА) и продувают раствор в течение 10 мин аргоном. Затем одной порцией добавляют 3,8 г (0,022 моль) литиевой соли 5-нитро-1,3-диоксана, растворенной в 30 мл ГКФТА, реакционную массу вновь продувают в течение 10 мин аргоном, закрывают реактор и оставляют при 15-35 С. Через 20 ч реакционную массу разбавляют 180 см воды и экстрагируют целевой продукт бензолом.

Сырой продукт после упаривания бензола выделяют на колонке с окисью алюминия (фракция 40/250L), элюент - смесь эфира с гексаном в соотношении 1:5. Получают 4,46 г целевого продукта (выход 83% на превращенный п-нит- робензофенон, конверсия последнего 85%), т.пл. .

П р и м е р 2. Аналогично примеру 1 используют 4,6 г (0,02 моль) п-нитробензофенона, 3,8 г (0,022 моль)

фь

СЛ

05

4 ю

со

литиевой соли 5-нитро-1,3-диоксана и 0,029 г 18-краун-6 (0,5 мол.% на литиевую соль). Время реакции 32 ч. Получают 4,3 г продукта (.выход 80%, конверсия по п-нитробензофенону 85%).

П р и м е р 3, Аналогично примеру 1 используют 4,6 (0,02 моль) П нитробензофенона, 3,8 г (0,022 моль) литиевой соли 5 нитро-1,3-диоксана и 0,12 г 18-краун-6 (2,06 мол.% на литиевую соль). Время реакции 20 ч. Получают 4,48 г целевого продукта (выход 83% при конверсии по п-нитробензофенону 85%) .

И р и м е р 4, Аналогично примеру 1 используют 4,6 г (0,02 моль) п-ннтробензофенона, литиевой соли 5- нитро-1,3-диоксана 3,8 г (0,022 моль) и г 18-краун-6 (0,75 мол.% на литиевую соль)-. Время реакции 25 ч. Получают 4544 г продукта (выход 83% при конверсии по п-нитробензофенону 85%) .

П р и м е р 5. Аналогично примеру 1 температура реакции 35°С, время реакции 18 ч (при максимальной конверсии по п-нитробеызофенону). Получают 3,37 г продукта (выход 76% при конверсии по п-нитробензофенону 70%)

П р и м е р 6. Аналогично приме- ру 1 температура реакции 5 С, время реакции 29 ч (при максимальной конверсии по п-нитробензофенону). Получают 3,8 г продукта, (выход 80% при конверсии по п-нитробензофенону 75%).

П р и м е р 7, Аналогично примеру 1 используют 4,6 г (0,02 моль) п-нйтробензофенона, 5,2 (0,03 моль) литиевой соли 5-нитро-1,3-диоксана, 0,058 г 18-краун-6 .(1 мол.% на литиевую соль). Время реакции 20 ч. Получают 3,14 г продукта (выход 72% при конверсии по п-нитробензофенону 69%).

П р и м е р 8. Аналогично приме- ру 1 используют 6,9 г (0,03 моль) п-нитробензофенона, 3,8 г (0 022моль литиевой соли 5-нитро-1,3-диоксана и 0,058 г 18-краун-6 (1 мол.% на литиевую соль). Время реакции 20 ч. Полу- чают 2,8 г продукта (выход 74% при конверсии по п-нитробензофенону 59%).

Остальные примеры осуществления - способа приведены в таблице.

Как ви,дно из таблицы уменьшение содержания краун-эфира ниже 1 мол.% приводит к незначительному уменьше

нию выхода целевого продукта, однако при этом значительно повышается время проведения процесса. Увеличение процентного содержания краун-эфира нецелесообразно, так как не приводит к увеличению выхода целевого продукта. Увеличение температуры проведения реакции приводит к уменьшению селективности процесса за счет образования побочных продуктов и выхода целевого продукта. Снижение температуры процесса не целесообразно, так как при этом резко увеличи

вается время проведения реакции. Изменение соотношения исходных реагентов (примеры 7-8) также приводит к уменьшению селективности реакции и выхода целевого продукта.

Соотношение исходных реагентов для предлагаемого способа следующее: п-нитробензофенон:литиевая соль 5- нитро-1,3-диоксана: краун-эфир - 1:1,1:(0,011-0,017) соответственно. Температура реакции 15-25°С, время реакции 20 ч при максимальной конверсии по п-нитробензофёнону.

Таким образом, предлагаемый способ позволяет увеличить выход на 20- 23% и почти в три раза сократить время процесса.

Формула изобретения

Способ получения 4-(5-нитро-1,3- диоксациклогексил-5)-бензофенона формулы

взаимодействием 4-нитробензофенона с литиевой солью 5-нитро-1,3-диркса- на при их молярном соотношении 1:1,1 соответственно в среде .гексаметилфос- фортриамида в атмосфере инертного газа при 15-25°С, отличающийся тем, что, с целью повышения выхода целевого продукта и интенсификации процесса, взаимодействие проводят в присутствии 18-краун-6, взятом в количестве 1-1,5 мол.% относительно литиевой соли 5-нитро-1,3- диоксана.

1 2 3 4 5 6 7 8 9 10

15-25 15-25 15-25 15-25 35 5

lB-25 15-25 20 15-20

20

32.

20

25

18

29

20

20

20

20

1

0,5

2,06

0,75

1

1

1

1

1,5

4,12

6

1,1 1,1 1,1 1,1 1,1 1,1 1,5 1

1,1 1,1

85 85 85 85 70 75 69 59 85 85

83 80 85 83 76 80 72 74 83 83

Изобретение касается производства кислородогетероциклических веществ, в частности получения 4-(5нитро-1,3-диоксациклогексил-5)-бензо- фенона, используемого в качестве синтона в органическом синтезе. Цель - повышение выхода целевого продукта и сокращение продолжительности процесса. Последний ведут реакцией литиевой соли 5-нитро-1,3-диоксана с 4-нитробензофеноном при молярном соотношении, равном 1,1:1, в среде гексаметилфосфортриамида в атмосфере инертного газа при 15-25°С в присутствии катализатора - 18-краун-6, взятого в количестве 1-1,5 мол.% относительно исходной литиевой соли. Эти условия позволяют повысить выход целевого продукта от 59 до 85 % при сокращении времени процесса почти в 3 раза (20-35 мин). 1 табл. i (Л