Способ получения полимеров с системами сопряженных кратных связей Советский патент 1962 года по МПК C08F136/04 C08F8/26 

Известны способы получения полимеров с системами сопряженных кратных связей путем дегидрогалоидирования поливинилгалогенидов. Однако процесс дегидрогалоидирования при этом проводят при температурах до 250°, что способствует прохождению побочных окислительных реакций. В результате этого целевой продукт оказывается загрязненным.

Предлагаемый способ отличается тем, что в качестве дегидрогалоидирующего агента применяют раствор амида калия в жидком аммиаке. Это позволяет получать полимеры с улучшенными свойствами.

При осуществлении способа полное дегидрогалоидирование проводят при комнатной температуре, что исключает побочные процессы окисления.

Пример 1- В стальной баллон, снабженный вентилем и охлаждаемый ледяной водой, вводят 25 г порошкообразного поливинилхлорида и раствор 30 г амида калия в 180 г жидкого аммиака. Спустя час баллон встряхивают в течение 5 час при комнатной температуре. Избыток амида калия разлагают спиртом. Полученный порошок черного цвета отмывают водой, эфиром и сушат в вакууме.

Выход продукта 11 г. Состав: углер од-80,27; 80,90; 78,63%; водород-7,38; 7,58; 7,59%; кислород - по разности; азот и хлор отсутствуют.

Продукт нерастворим в обычных органических растворителях. При нагревании можно таблетировать. Па воздухе окраска изменяется от черной до красной и происходит увеличение в весе на 30%. При нагревании в вакууме от 100 до 150° окраска также меняется до краснойПри дальнейшем нагревании до 400° продукт становится темно-коричневым и плавится при 400-410°. Затвердевший расплав имеет черную окраску, легко измельчается в порошок, не окисляется на воздухе и вновь плавится при 400-410.

№ 145746-2Пример 2. В тот же баллон загружают 10 г порошкообразного поливинилхлорида и раствор 20 г амида калия в 170 г жидкого аммиака. Далее поступают так же, как описано в примере 1.

Выход продукта 2 г. Состав: .углерод- 70,28; 70,54; 70,54%; водород-4,21; 4,05; 4,22%; азот-10,55; 10,48%; хлор-1,39; 1,28%; кислород-по разности.

Продукт представляет собой порошок черного цвета, нерастворимый в обычных органических растворителях. При нагревании можно таблетировать. На воздухе окраска не меняется, но вес увеличивается на 20%. При нагревании в вакууме до 500° продукт не плавится и его окраска не меняется.

Полученные полимерные продукты с системой сопряженных кратных связей обладают полупроводимостью, химической стойкостью, электроизоляционными свойствами.

Предмет изобретения

Способ получения полимеров с системами сопряженных кратных связей путем дегидрогалоидирования поливинилгалогенидов, отличаюшийся тем, что, с целью улучшения свойств полимеров, в качестве дегидрогалоидпруюш1его агента поименяют раствор амида калия в жидком аммиаке.