Способ спектральной сенсибилизации полидисперсных бромйодсеребряных фотографических эмульсий Советский патент 1989 года по МПК G03C1/08 

Изобретение относится к способу сенсибилизации полидисперсных бром йодсеребряных фотографических змуль- сий к видимой области спектра от 450 до 680 нм и может быть использовано в химико-фотографической промьюшенности.

Цель изобретения - повышение общей и дополнительной светочувствительности при сохранении коэффициен та контрастности и плотности вуали.

Пример 1. Получение соли 3 3 -ди-(Y-сульфопропил)-4,5-бензо тиадианинбетаина и декаметилен-бис- -Л-пиколиния.

о 67 г (0,001 моль) триэтилам- мониевой соли 3,з -ди-(-суяьфопро- пил)-4 ,5 -бензотиацианинбетаина

3

растворяют при нагревании в 30 нп абсолютированного этилового спирта 0,24 г (0,0005 моль) декаметилен- -бис-(оЬ-пиколиний)дибромида растворяют при нагревании н 5 мЛ абсолютрованного этилового спирта. Раство красителей смешивают и кипятят 2 ч Вьщелившийся осадок промывают 5 мл этилового спирта. Осадок отфильтровывают и кристаллизуют из 190 мл этилового спирта. Вес 0,5 г (70% о теоре гаческого); т.пл. 270-272 с; woinc им (в этиловом спирте): коэффициент экстинции 1,6-10 . Найдено, %: С 58,40; Н 8,34;

N 5,53; S 17,46

C.,

Вычислено, %: С 58,50; Н 8,58; N5,67; S 17,35.

Пример 2 (прототип).

Используют негативную полидисперсную бромиодсеребряную эмульсию. Эмульсию получают одноструйным мет

дом, вводя поочередно в раствор жела- 25 краситель 1 используют в количестве тины с йодистым калием растворы аммиаката серебра и бромистого калия. Содержание иодида равно 4,0 мол.% Избыток бромистого калия составляет 30%. Продолжительность второго созревания равна 20 мин. Выделение твердой фазы проводят методом тонкослойного сепарирования . При химической сенсибилизации применяют 50 мл 40%-ного раствора бензолсульфинового натрия, 2 МП 10%-ного раствора роданистого калия; 8 мп 0,124%-ного раствора тиосульфата натрия и 2 мл 0,08%-ного (по Аи) раствора роданистого золота на 1 кг эмульсии. Полученная эмульсия состоит из кристаллов Ag Hal со средним размером 0,8 мкм и коэффициентом вариации л 37%. Величины рВг и рН готовой эмульсии соответственно составляют 2,8 и 6,4. В 1 кг эмульсии, содержащей 92 г серебра (в пересчете на металлическое), введено 60 мл 1%-ного раствора 5-метил-7-окси-1,3,4-три2,0-10 М/М Ag Hal и после него в эмульсию дополнительно вводят соль 3,3 -ди-(-сульфопропил)-4 ,5 -бен- зотиацианинбетаина и декаметилен30 -бис-Л-пиколиния (IV) в количестве 1, Ag Hal в ввде водного раствора. Получают фотографический материал с максимумом сенсибилизации 645 и 460 нм.

35 Пример4 (сравнительный). Используют эмульсию аналогично примеру 2, но продолжительность первого созревания ее равна 7 мин. Полу ченная эмульсия содержит галоген40 серебряные микрокристаллы среднего размера 0,4 мкм, имеет ,0 и рН-6,6. В 1 л эмульсии вводят краситель 11 в количестве 2, Ag Hal в виде 5- М спиртового

45 раствора. Получают фотоматериал с максимумами сенсибилизации 565 и 670 нм.

Прим ер 5. Эмульсию сенсибилизируют аналогично примеру 4, но

сию выдерживают в течение 15 мин

о ,

при 40 С и наносят на подслоирован- ное стекло. Фотографические слои сушат и подвергают сенситометрическим испытаниям. Экспонируют слои на сенситометре ФСР-41 при цветовой температуре источника света 5000К без фильтра и за светофильтрами: желтым же-18, оранжевым ОС-14, красным КС-14 и синим с максимумом пропускания при 450 нм. Проявляют слои в метол- гидрохиноновом проявителе УП-2 8 мин при 20°С. Определяют сле5 дующие фотографические характеристики: величины общей и дополнительной светочувствительности по точке с плотностью почернения .,+0,85, плотность вуали (D,) и коэффициента

0 контрастности (j). Получают фотографический материал с максимумами сенсибилизации 650 нм и 460 нм.

П р и м е р 3. Эмульсию сенсибилизируют аналогично примеру 2, но

25 краситель 1 используют в количестве

2,0-10 М/М Ag Hal и после него в эмульсию дополнительно вводят соль 3,3 -ди-(-сульфопропил)-4 ,5 -бен- зотиацианинбетаина и декаметилен30 -бис-Л-пиколиния (IV) в количестве 1, Ag Hal в ввде водного раствора. Получают фотографический материал с максимумом сенсибилизации 645 и 460 нм.

35 Пример4 (сравнительный). Используют эмульсию аналогично примеру 2, но продолжительность первого созревания ее равна 7 мин. Полченная эмульсия содержит галоген40 серебряные микрокристаллы среднего размера 0,4 мкм, имеет ,0 и рН-6,6. В 1 л эмульсии вводят краситель 11 в количестве 2, Ag Hal в виде 5- М спиртового

45 раствора. Получают фотоматериал с максимумами сенсибилизации 565 и 670 нм.

Прим ер 5. Эмульсию сенсибилизируют аналогично примеру 4, но

Изобретение касается производства химико-фотографических материалов, в частности способа спектральной сенсибилизации полидисперсных бромйодосодержащих фотозмульсий с содержанием Agl 4 мол.% и средним размером микрокристаллов 0,4-0, мкм. рИ средь, 6,4-6,6 и рВг 2,8-3. Процесс ведут введением в эмульсию ка тион-анионных красителей: соли 3,J- -дизтилтиазолинокарбоциан11на и 3,3 - -ди(Х сульфопропил)-4,5,4 ,5 -ди- бензо-9-этш1тиакарбоцианинбетаина (I) или соли 3,з -диэтил-2,2 -хино- цианина и 3,3 -ди-(у-сульфопропил)- -4 5 4.З -дибензо-У-зтилтиакарбоци- анинбет ина (II) или соли 3,3 -да- этил-2,2 -хиноциаш1на и 3,3 -ди (.J -сульфопропил)-5,5 -диметокси-9- -этилтиакарбоцианинбетаина UiiJ с последующим добавлением красителя - соли з,3 -ди-(у-сульфопропил)-4,Ь - -бензотиациагашбетаина и декамети- лен-бис-Х-пиколиния (IV) в количестве (0,6-1,3)-10- М/М AgHal. Молярное соотношение 1(11 или III):IV-(2 -2 5):(О,6-1,3). Эти условия обеспечивают лучшую, чем в известном случае, светочувствительность (.на 25-35%) при сохранении коэффициента контрастности и плотности вуали. 1 табл. S k/) сд 00 О) сд

азаиндолицина и 10 1чл 1%-ного раство- §0 краситель II используют в концентра- ра пирокатехина.ции 2,010 М/М Ag Hal, а после

В 1 л полученной раотлавленной эмульсии вводят при перемешивании соль 3,3 -ди-(| -сульфопропил)-4,5,

красителя II в эмульсию дополнительно вводят соль 3,3 -ди-()г-cyдьфoпpo- пил)-4 ,5 -бензотиацианинбетаина

4 ,5 Ди-бензо-9-этш1тиакарбоцианин- 55 декаметилен-бис-о -пиколиния (IV) бетаина и 3,3 -диэтилтиазолинокарбо- цианина (I) в количестве 2,5-10 Ag Hal в виде 5-10 м спиртового

- М/М

раствора. Сенсибилизированную эмульв количестве 1,0-10 М/М Ag Hal в виде 5 10 М водного раствора. Получают фотоматериал с максимумами сенсибилизации 460, 560 и 650 нм.

красителя II в эмульсию дополнительно вводят соль 3,3 -ди-()г-cyдьфoпpo- пил)-4 ,5 -бензотиацианинбетаина

декаметилен-бис-о -пиколиния (IV)

в количестве 1,0-10 М/М Ag Hal в виде 5 10 М водного раствора. Получают фотоматериал с максимумами сенсибилизации 460, 560 и 650 нм.

фотографических эмульсий с содержанием Agl 4,0 молЛ средним размером микрокристаллов 0,4-0,8 мкм, рН 6,4-6,6, рВг 2,8-3,0 путем введения в эмульсию катион а.нионных красителей: соли 3,3 -диэтилтиазоли- нокарбоцианина и 3,(y cyльфoпpoпил)-4,5,4 ,5 -дибензо-9 ЭтилПримере (сравнительный). Эмульсию изготовляют аналогично примеру 4, но в качестве сенсибилизатора используют краситель III в количестве 2,5-10 М/М Ag Hal в виде спиртового раствора. Получают фотоматериал с максимумами сенсибилизации 564 и 626 нм.,.,,...„., ,-, 7- Пример. Эмульсию сенсиби- ю тиакарбоцианинбетаина (I) или соли лизируют аналогично примеру 6, но3,3 -диэтил-2,2 -хиноцианина и 3,3 --ди-()( -сульфопропил)-4,5,4 ,-5 -дибенз о-9-3 тилтиакарбоцианинбетаина (II) или ,3 -диэтил-2,2 -хино- 15 цианина и 3,з -ди-(| -сульфопропил)- -5,5 -диметокси-9-этилтиакарбоцианин- бетаина (III), отличающий-- тем, что, с целью повышения общей и дополнительной светочувствипосле красителя III в эмульсию дополнительно вводят краситель IV в количестве 0,6 10 М/М Ag Hal в вида водного раствора. Получают фотоматериал с максимумами сенсиби- I Ливадии 465, 564,и 625 нм.

Результаты фотографических испытаний образцов материала, полученнь1х

НИИ роразции Mil iepucuid, nvjji j , -- .-.

по примерам 2-7, приведены в таблице. 20 тельности при сохранении коэффици......« ттч Ч ЧГТЧТТ/% ч ГГП 1 ГТ ПО РИ.Л f ТИ HV3

Из даниых таблицы следует, что использование предпагаемого способа сеисибилизации с применением сенсибилизатора - соли 3,з -ди-(|р--сульфо- пропил)-4 ,5 -бензотиацианинбетаина и декаметилен-бис-аб-пиколиния, позволяет повысить общую и дополнительную светочувствительность на 25-35% при сохранении коэффициента контрастности и плотности вуали.

формула изобретения Способ спектральной сенсибилизаента контрастности и плотности вуали, в эмульсию после указанных красителей дополнительно вводят краситель - соль 3,3-ди (J-сульфопро- 25 пил)-4 ,5 -бензотиацианинбетаииа и декаметилен-бис-вЛ-пиколиния формулы IV

3D

(СНг)„-К

ш.

( (

в количестве (0,6-1,3). 1СГ М/М Ag Hal, при мольном соотношении I

СПОСОО СПеКТраЛЬНии i.en.nun..-в --с./П A-l Ч

ции полидисперсных бромйодсеребряных 35 ( ™ III):IV - (2-2,Ь). (,и,р i,j;.

65865

фотографических эмульсий с содержанием Agl 4,0 молЛ средним размером микрокристаллов 0,4-0,8 мкм, рН 6,4-6,6, рВг 2,8-3,0 путем введения в эмульсию катион а.нионных красителей: соли 3,3 -диэтилтиазоли- нокарбоцианина и 3,(y cyльфoпpoпил)-4,5,4 ,5 -дибензо-9 Этил,.,,...„., ,-, 7- ю тиакарбоцианинбетаина (I) или соли 3,3 -диэтил-2,2 -хиноцианина и 3,3 0 тельности при сохранении коэффици «хч.« ттч Ч ЧГТЧТТ/% ч ГГП 1 ГТ ПО РИ.Л f ТИ HV3

ента контрастности и плотности вуали, в эмульсию после указанных красителей дополнительно вводят краситель - соль 3,3-ди (J-сульфопро- 25 пил)-4 ,5 -бензотиацианинбетаииа и декаметилен-бис-вЛ-пиколиния формулы IV

(СНг)„-К

ш.

( (

в количестве (0,6-1,3). 1СГ М/М Ag Hal, при мольном соотношении I

-в --с./П A-l Ч