Способ получения тиобензамида Советский патент 1989 года по МПК C07C153/57 

Изобретение относится к усовершенствованному способу получения тиобензамида, который находит применение в качестве экстракционного и комплексообразующего агента.

Цель изобретения - упрощение способа.

Цель достигается за счет проведения взаимодействия диалкшщитиофосфорной кислоты

(RO)PSSH,

где R - низсшй алкил, с бензонитрилом и метанолом, взятых в молярном соотношении 1:1:1-5 при 20-60°С.

Пример 1. Смесь, состоящая из 1 моля перегнанной диизопропил- дитиофосфорной кислоты, бензонитрила и метанола (1 моль), вьщерживают при 20-25°С в течение 2 сут. К реакционной смеси прибавляют 400 мл гексана до полного высаждения тиобензамида. Тиобензамид отделяют фильтрованием, промывают небольшим количеством гексана (100 мл). Получают целевое соединение в чистом виде в виде светло- желтых игл. Продукт не требует специальной очистки перекристаллизацией. Т.шт. 117°С.Выход 92%.

Доказательство структуры проводят сравнением констант и ИК-спект- ров с заведомо чистым тиобензами- дом, полученным из бензонитрила и . Смешанная проба не дает депрессии температуры плавления.

В ИК-спектре целевого соединения имеются следующие характеристические полосы поглощения , см : 1500, 1600 (бензольное ядро), 1630 (), 3170, 3290, 3370 ( NH).

После удаления растворителя из фильтрата и фракционирования остатка

4 О) -J

О

ел ел

вьщеляют 0,0-диизопропил-О-метилфос фат с выходом 80%, Т.кип. 60-62 0 (0,04). п 1,4470, SP 66 м.д.

ИК - , : 660 (), 1010- 1070 (РОС), 1120, 1155, И95 (РО- С Ну-изо),

В таблице приведены примеры, иллюстрирующие зависимость выхода тиобензамида от соотношеиия исходных реагентов, времени выдерживания реакционной смеси, условий проведения реакции, а также строения спирта и дифиофосфорной кислоты. Примеры 2-24 осуществляют аналогично примеру 1,

Из таблицы видно, что наибольшие выходы тиобензамида достигаются при использовании в качестве спирта метанола. Наиболее оптимальным молярным соотношением исходных реагентов (RO)PSSH:C H5.CN:CH50H является 1:1: :1-5. Использование 10-кратного избытка метанола (пример 5), даже несмотря на более длительное время выдерживания, приводит к снижению выхода предлагаемого соединения вследствие протекания параллельной реакции.

Оптимальное время вьщерживания реакционной смеси при 20-25 С равно 2-5 сут. При температуре кипения метаиола (бо с) выходы тиобензамида достигают 93-97%, время сокращается до 1-4 ч. Кипячение реакционной смеси в течение 0,5 ч приводит к сзпцественно более низкому выходу сое да нения (пример II),

йедерживание реакционной смеси в течение сут .при 20-25 с (пример 7) снижает выход тиобензамвда до 80%. Специально проведенные опыты пока0

5

0

5

0

5

0

зьшают, что в растворе гексана скорость реакции (выход тиобензамида) существенно снижается (примеры 12, 13). Аналогичный результат наблюдается и при снижении температуры до 10 С (пример 14). Использование неперегнанной диизопропшщитиофосфор- ной кислоты практически не влияет на выход целевого соединения примеры 15,16). Использование диэтил- и дипропшщитио фосфорной кислот (при- .меры 17,18) позволяет получать тио-i бензамид с выходами 92-94%.

Примеры 9-24 иллюстрируют, что использование других спиртов, например этилового, н-пропилового и особенно изопропилового, приводит к существенно более низким выходам целевого соединения.

Таким образом, предлагаемый способ позволяет получать тиобензамид с высоким выходом и качеством (не требующий дополнительной очистки перекристаллизацией) без применения газообразных коррозионно-опасных исходных соединений.

Формула изобретения

Способ получения тиобензамида взаимодействием диалкилдитиофосфор- ной кислоты общей формулы

(RO)PSSH,

где R - низший алкил, бензонитрила и щгклеофила, отличающийся тем, что, с целью упрощения процесса, в качестве нукле- офила использзпот метанол и процесс ведут при молярном соотношении реагентов, равном 1:1:1-5, при 20-60°С.

Изобретение относится к тиокар- боновым кислотам, в частности к получению тиобензамида, который находит применение в качестве экстракционного и комплексообразующего агента. Цель - упрощение процесса. Полу- чение ведут из диалкилдитиофосфор- ной кислоты формулы (RO)PSSH, где R - низиий алкил, бензонитрила и метанола при молярном соотношении реагентов, равном 1:1:1-5, при 20- . Выход целевого продукта 92- 94%. 1 табл.

(изо-С,НтО)Р88Н CHjOH (перегн.)

. «- .. -

2 2

5

20-25

20-25 20-25 20-25

92

95 93 95

-

11

(изо-С,НтО)Р88И CH,OH (перегн.)

- ||

ii

11

11 || 11

-

«-

(изо-С,Н70), PSSH (неперегн.)

(C2H50)2PSSHСН,ОН

() PSSH (.0)- PSSH CaHsOH ii

ii

н-ЦНтОН изо- t

Составитель В.Мякушева - Редактор Н.Гунько - Техред Л.СердюковаКорректор М.Вас1шьев а

Заказ 1114/20

Тираж 352

РЧИИПИ Государственного комитета по изобретениям и открытиям при ГКНТ СССР 113035, Москва, Ж-35, Раушская наб., д. 4/5

:Продолжение таблицы

30 5

1 4 ч

20-25 20-25 20-25 60

65 96 80 97

ч

ч

2 2 5 2 2

60

20-25

60

60

20-25

20-25

20-25

20-25

20-25

20-25

96 94 92 64 73 82 63 13

56

Подписное