Инсектоакарицидная композиция (ее варианты) Советский патент 1989 года по МПК A01N31/14 A01N43/08 C07C43/20 C07C149/06 

Изобретение относится к химическим средствам защиты растений, а именно к инсектоакарицидной композиции на основе производных 2-арилэти- г лового эфира.

Целью изобретения является усиление инсектоакарицидной активности.

Ниже приведены примеры получения активных веществ, используемых в ком- ю позиции.

Пример синтеза 1 (А способ этери- фикации). Получение 3-(4-метоксифе- нокси)бензил-2-(4-метилфенил)-2-ме- тилпропилового эфира.15

К 20 мл сухого ацетонитрила добавляют 0,90 г гидрида натрия (60% в масле), к смеси по каплям добавляют раствор 2,5 г 2-(4-метилфенил) тилпропилового спирта в Юмлацето- 20 нитрила при 50°С. Смесь кипятят с обратным холодильником в течение 30 мин и затем в течение 10 мин по каплям добавляют раствор 5,3 г 3-(4-метокси- фенокси)бензилбромида. Смесь допол- 25 нительно кипятят с обратным холодильником в течение 1 ч, далее охлаждают до комнатной температуры, выливают ее в воду и экстрагируют толуолом. Толуольный экстракт промывают насы- 30 щенным водным раствором хлористого натрия и высушивают над сульфатом , натрия, выпаривают при пониженном давлении, полученный неочищенный эфир очищают на хроматографической колон- 35 ке со 150 г силикагеля (в качестве элюента применяют смешанный растворитель (1:1) из толуола и н-гексана), получая 3,4 г целевого эфира (выход

59% из теории). пЈ 1,5750.

/исис (в пленке): 1590, 1510, 1490, 1245, 1215, 1105, 1040, 815. &СС14, млн.д.: 1,30 (с, 6Н); 2,28 (с, ЗН); 3,35 (с, 2Н); 3,75 (с, ЗН); 4,38 (с, 211); 6,7-7,3 (м, 12Н). Вычислено, %: С 79,75; Н 7,50.

сг5нгвоэ.

Найдено, %: С 79,99; Н 7,48. Пример синтеза 2 (Б способ этери40

45

луоле. Смесь перемешивают в течение 15 мин и добавляют к ней в течение 20 мин по каплям раствор 3,5 г бромистого 3-(4-фторфенокси)бензила в 10 мл толуола. Затем смеет кипятят в течение 1 ч с обратным холодильником охлаждают до комнатной температуры и выливают в воду. Органический слой отделяют, промывают водой, высушивают над сульфатом натрия и выпаривают при пониженном давлении; полученный неочищенный эфир очищают на хроматографической колонке со 100 г силикагеля (в качестве элюента применяют смешанный растворитель (1:1) из толуола и н-гексана), получая 3,1 г це левого эфира (выход составил 74% от теории). 1,5732.

VMQKC см (в пленке): 1590, 1505, 1490, 1265, 1205, 1100, 1035, 695.

СС14, м.д.: 1,30 (с, 6Н); 3,34 (с, 2Н); 4,38 (с, 2Н); 6,7-7,4 (м, ПН).

Вычислено, %: С 69,06; Н 5,29; ,С1 8,87; F 4,75.

С„Н С14Р02.

Найдено, %: С 68,88; Н 5,34; С1 8,75; F 4,57.

Пример синтеза 3 (В способ этери фикации). Получение 3-(4-метилфенок- си)бензил-2-(4-хлорфенил)-2-метилпро лилового эфира.

К 15 г 50%-ного водного раствора NaOH добавляют 6,0 г 2-(4-хлорфенил)- 2-метилпропилового спирта, 8,1 г 3- (4-метилфенокси)-бензилхлорида и 1,1 г бромистого тетрабутиламмония, смесь перемешивают 1 ч при 80°С, далее охлаждают до комнатной температуры, добавляют воду и экстрагируют то луолом; толуоловый экстракт промываю водой и высушивают над сульфатом натрия и выпаривают при пониженном давлении, полученный неочищенный эфир очищают на хроматографической колонке с 250 г силикагеля (в качестве элюента используют смешанный раствофикации). Получение 3-(4-фторфенокси)50 ритель (l:l) толуол:н-гексан , полубензил-2-(3,4-дихлорфенил)-2-метил- пропилового эфира.

К 20 мл толуола добавляют 0,63 г гидрида натрия (60% в масле), смесь кипятят с обратным холодильником, к этой смеси в течение 15 мин по каплям добавляют раствор 2,3 г 2-(3,4-дихлорфенил )-2-метилпропило во го спирта в 10 мл 25%-ного метилформамида в то55

чая 9,9 г целевого эфира (выход составляет 80% от теоретического), п .

woko (в пленке): 1595,1510 1455, 1260, 1215, 1110, 1015, 8304 695.

#СС14, м.д.: 1,29 (с, 6Н) ; 2,31 (с, ЗН); 3,32 (с, 2Н); 4,35 (с, 2Н); 6,7-7,3 (м, 12Н).

5

0 5 0 5

0

5

луоле. Смесь перемешивают в течение 15 мин и добавляют к ней в течение 20 мин по каплям раствор 3,5 г бромистого 3-(4-фторфенокси)бензила в 10 мл толуола. Затем смеет кипятят в течение 1 ч с обратным холодильником, охлаждают до комнатной температуры и выливают в воду. Органический слой отделяют, промывают водой, высушивают над сульфатом натрия и выпаривают при пониженном давлении; полученный неочищенный эфир очищают на хроматографической колонке со 100 г силикагеля (в качестве элюента применяют смешанный растворитель (1:1) из толуола и н-гексана), получая 3,1 г целевого эфира (выход составил 74% от теории). 1,5732.

VMQKC см (в пленке): 1590, 1505, 1490, 1265, 1205, 1100, 1035, 695.

СС14, м.д.: 1,30 (с, 6Н); 3,34 (с, 2Н); 4,38 (с, 2Н); 6,7-7,4 (м, ПН).

Вычислено, %: С 69,06; Н 5,29; ,С1 8,87; F 4,75.

С„Н С14Р02.

Найдено, %: С 68,88; Н 5,34; С1 8,75; F 4,57.

Пример синтеза 3 (В способ этери фикации). Получение 3-(4-метилфенок- си)бензил-2-(4-хлорфенил)-2-метилпро лилового эфира.

К 15 г 50%-ного водного раствора NaOH добавляют 6,0 г 2-(4-хлорфенил)- 2-метилпропилового спирта, 8,1 г 3- (4-метилфенокси)-бензилхлорида и 1,1 г бромистого тетрабутиламмония, смесь перемешивают 1 ч при 80°С, далее охлаждают до комнатной температуры, добавляют воду и экстрагируют толуолом; толуоловый экстракт промывают водой и высушивают над сульфатом натрия и выпаривают при пониженном давлении, полученный неочищенный эфир очищают на хроматографической колонке с 250 г силикагеля (в качестве элюента используют смешанный раство0 ритель (l:l) толуол:н-гексан , полуритель (l:l) толуол:н-гексан , полу

чая 9,9 г целевого эфира (выход составляет 80% от теоретического), п .

woko (в пленке): 1595,1510 1455, 1260, 1215, 1110, 1015, 8304 695.

#СС14, м.д.: 1,29 (с, 6Н) ; 2,31 (с, ЗН); 3,32 (с, 2Н); 4,35 (с, 2Н); 6,7-7,3 (м, 12Н).

314

Вычислено, %: С 75,68; Н 6,61; С1 9,31.

cl4H-i5cioa.

Найдено, %: С 75,86; Н 6,42; С1 9,22.

Пример синтеза 4 (Г способ этери- фикации). Получение 3-(4-фторфенокси бензил-2-(4-фторфенил)-2-метилбутило вого эфира.

К 20 мл толуола добавляют 2 мл концентрированной серной кислоты, 2,7 г 3-(4-фторфенокси)бензилового спирта и 2,3 г 2-(4-фторфенил)-2-ме- тилбутилового спирта, смесь кипятят в течение 6 ч с обратным холодильником (образовавшуюся в реакции воду удаляют. Смесь охлаждают до комнатной температуры и добавляют воду; отделяют толуольный слой, промывают водой, высушивают и выпаривают при пониженном давлении, полученный неочищенный эфир очищают на хроматографи- ческой колонке со 100 г силикагеля (в качестве элюента используют смешанный растворитель (1:1) - толуол: :н-гексан), получая 2,2 г целевого эфира выход составляет 46% от теоретического), п р° 1,5478.

}

iaicc

(в пленке): 1585,

1505, 1230, 1195, 1165, 1100, 830, 780, 690.

$СС14, м.д.: 0,65 (т, J 7,5 Гц ЗН); 1,28 (с, ЗН); 1,5-1,9 (м, 2Н); 3,37 (с, 2Н); 4,35 (с, 2Н); 6,7-7,3 (м, 12Н).

Вычислено, %: С 75,37;-Н 6,32; F 9,94.

Ci(, FjO.

Найдено, %: С 75,54; Н 6,21; F 10,01.

Пример синтеза 5 (Д способ этери- фикации). Получение 3-феноксибензил- 2-(4-дифторметоксифенил)-2-метилпро- пилового эфира.

Перемешивают при 50°С в течение 2ч 2,0 г 2(4-дифторметоксифенил)- 2-метилпропилового спирта, 2,0 г м- феноксибензилхлорида, 20 г 50%-ного NaOH и О,3 г триэтилбензиламмоний бромида. Затем в реакционную смесь добавляют воду и бензол и тщательно перемешивают; бензольный слой отделяют, промывают водой, сушат над сульфатом натрия и выпаривают при пониженном давлении, полученный неочищенный эфир очищают на хроматографической колонке со 130 г силикагеля (в качестве элюента используют смешан2304

ный растворитель (2:3) - толуол:гексан), получая 3,0 г целевого эфира (выход составляет 81% от теоретичесг кого). п 1,5490.

Э

Mate

см 1 (плека): 580, 1485,

1380, 1250, 1215, ИЗО, .1040. 690.

. ЈСС14, м.д.: 1,32 (с, 6Н); 3,36 (с, 2Н); 4,21 (с, 2Н); 6,38 (с, IH,

0 J 7,5 Гц); 6,8-7,4 (м, I3H).

Пример синтеза 6. Получение 3-(4- бромфенокси)бензил-2-(4-фторфенил)- 2-этилпропилового эфира.

К 20 мл толуола добавляют 0,60 г

5 гидрида натрия (60% в масле) и смесь кипятят с обратным холодильником; к этой смеси в течение 20 мин по каплям добавляют раствор 2,0 г 2(4-фторфе- нил)-2-метилбутилового спирта в 10 мл

0 40%-ного диметилформамида в толуоле. Смесь перемешивают в течение 10 мин и добавляют по каплям в течение 10 мин раствор 4,0 г 3-(4-бромфенок- си)бензилбромида в 10 мл толуола. Да5 лее смесь дополнительно нагревают и кипятят с обратным холодильником в течение 1 ч, охлаждают до комнатной температуры и вылинают в воду. Отделяют толуольный слой, промывают во0 дои, высушивают над сульфатом натрия, выпаривают при пониженном давлении, полученный сырой эфир очищают на хромато графической колонке со 100 г силикагеля (в качестве элюента исполь5 зуют смешанный растворитель (1:1) то- луол-гексан), получая 3,7 г целевого эфира. Пд а 1,5778.

макс. см( (пленка): 160J, 1580, 1510, I485i J250, 1165, 1100, 1070,

0 1010, 830.

СС14, м.д.: 0,67 (т, ЗН, J 7,2 Гц), 1,30 (с, ЗН); 1,5-1,9 (м, 2Н); 3,39 (с, 2Н); 4,39 (с, 211); 6,7- 7,5 .(м, 12Н).

5

Пример синтеза 7. 3-Феноксибензил2-(3,4-метилендиоксифенил)-2-метил- пропиловый эфир синтезируют по методике, описанной в примере синтеза 2, применяя 0,4 г 2-(Зг4-метилендиокси- фенил)-2-метилпропилового спирта.

пЈ7 1,5839.

мвкс (г

макс чпленка): 1590,.1490, 1255, 1 105, 1045, 940.

ЈСС14, м.д .: 1,28 (с; 6Н); 3,32 5 (с, 2Н); 4,41 (с, 2Н); 5,82 (с, 211); 6,5-7,4 (м, 12Н).

Пример синтеза 8 (Е способ э.тери- фикации). Получение 3-(4-метоксифе

51

нокси)бензил-2-(3,4-дихлорфенил)-2- метилпропилового эфира.

Смесь 9,98 г хлористого 3,4-ди- хлорнеофила, 9,67 г 4-метоксифенокси бензилового спирта, 3,9 г 45%-ной гидроокиси натрия и 48 г диметилсуль фоксида нагревают и перемешивают при 140°С в течение 3 ч, дополнительно добавляют 1,8 г 45%-ной гидроокиси натрия, выдерживают при той же температуре в течение 4 ч, выливают в воду и экстрагируют бензолом. Бензольный экстракт промывают водой, высушивают над сульфатом натрия, выпариваю при пониженном давлении, полученный сырой эфир очищают на хроматографической колонке с 250 г силикагеля (в качестве элюента применяют смешанный растворитель (1:1) толуол:н-гек- сан), получая 3,34 г целевого эфира (выход составляет 78% от теоретического, в расчете на

превращенный хлористый 3,4-дихлорнеофил) . п-д 1,5830

4 макс

(пленка): 1590, 1510,

1490, 1250, 1220, 1 ПО, 1040, 840.

ЈСС14, м.д.: 1,30 (с, 6Ы); 3,34 (с, 211); 3,76 (с, 311); 4,38 (с, 2Н); 6,7-7,5 (м, 11Н).

Пример синтеза 9. 3-Феноксибензил 2-(4-метилтиофенил)-2 метилпропиловы эфир синтезирован по методике, описанной в примере синтеза 2. 1,5921.

мокс (пленка): 2920, 1580 1490, 1250, 1215, 1100, 815,-690.

8СС14, м.д.: 1,31 (с, 6Н); 2,37 (с, 311); 3,36 (с, 2Н); 4,38 (с, 2Н); 6,6-7,4 (м, 13Н).

Пример синтеза 10. 3-Феноксибен- зил-2-(4-хлорфенил)-2-метилпропиловы тиоэфир получен по методике, описанной в

примере

,t

синтеза 2. п 1,6074

(пленка) : 1595,1505, 1495, 1460, 1265, 1225, 1175, 1110, 1025, 965, 835.

&СС14, м.д.: 1,30 (с, 6Н); 2,53 (с, 211); 3,29 (cs 2H); 6,8-7,3 (м, 13Н).

Пример синтеза 11. 3-Феноксибен- зил-2-(4-метилфенил)-2-метилпропило- вый эфир синтезирован по методике,

описанной в примере синтеза 1. 1,5794.

И«

макс

см- (пленка): 1590, 1495, 1260, 1220, 1110, 820, 700.

8СС14, м.д.: 1,28 (с, 611); 2,26 (с, ЗН); 3,32 (с, 2Н); 4,25 (с, 2Н); 6,7-7,4 (м, 13Н).

Вычислено, %: С 83,20; Н 7,56.

CI4H1604.

Найдено, %: С 83,25; Н 7,59.

Пример синтеза 12. 3-Феноксибен- зил-2-(3,4-дихлорфенил)-2-метилпропи- ловый эфир синтезирован по методике, описанной в примере синтеза 2. п 1,5890.

),

-1

макс см пленка 126Q, 1220, 1110, 1035,

; 1590, 695.

1490,

Ј CC14, м.д.: 1,32 (с, 6Н); 3,34 (с, 2Н); 4,40 (с, 2Н); 6,8-7,5 (м, 12Н),

Вычислено, %: С 68,83; Н 5,53; С1 16,67.

23 21 CliOfc.

Найдено, %: С 68,78; Н 5,48; С1 16,72.

Пример синтеза 13. 3-Феноксибен- зил-2- (4-хлорфенил)-2-метилпропиловый эфир синтезирован по методике, опи«S

санной в примере синтеза 3. п, 1,5832.

максз (пленка): 1600, 1505, 1270, 1230, 1120, 1025, 840, 705.

ЈСС14, к.д.: 1,26 (с, 6Н); 3,25 (с, 211); 4,27 (с, 2Н); 6,6-7,3 (м, I 311) .

Вычислено, С1 9,66.

%: С 75,30; Н 6,32;

5

5

С„1123С102,

С 75,18; Н 6,51;

Найдено, С1 9,70.

Пример синтеза 14. 3-Феноксибен- зил-2-(4-хлорфенил)2-этилпропиловый эфир синтезирован по методике, опиS

0

санной в примере синтеза 4. 1,5778.

мокс. (пленка): 1595, 1505, 1265, 1230, 1115, 1025, 835, 700.

&СС14, м.д.: 0,65 (т, J 7,8 Гц, ЗН); 1,26 (с, ЗН); 1,5-1,7 (м, 2Н); 2Н); 4,28

3,30 (с, (м, 13Н).

Вычислено, С1 9,31.

С «2.4 Н С10

(с, 2Н); 6,6-7,3 С 75,68; Н 6,62;

Найдено, %: С 75,70; Н 6,58; С1 9,27.

Пример синтеза 15. 3-Феноксибен- зил-2-(4-фторфенил)-2-метилпропило- вый эфир синтезирован по методике, описанной в примере синтеза 3.

Пример синтеза 16. 3-Феноксибен- зил-2-(3,4-дихлорфенил)-2-этилпропи- ловый эфир синтезирован по методике, описанной в примере синтеза 1.

714

Пример синтеза 17. 3-Феноксибен- зил-2-(4-метилфе.нил)-2-этилпропиловы эфир синтезирован по методике, описанной в примере синтеза 2.

Пример синтеза 18. Получение 3-фе ноксибензил-2-(4-формилфенил)-2-ме- тилпропилово.го эфира.

К 30 мл сухого диэтилового эфира добавляют 0,70 г литийалюминий гид- рида, к этой смеси по каплям добавляют в течение 15 мин при 0еС 1,63 г этилацетата. Счесь выдерживают в те

чение 30 мин при ОС. Затем к ней по каплям добавляют раствор 6,0 г 3-фе- ноксибензил-2- 4-цианфенил)-2-метил- пропилового эфира в 10 мл сухого эфира, полученную смесь перемешивают в течение 1 ч при 0°С. Затем добавляют

20 мл 4 н. серной кислоты, образовав- 2о 6Н); 3,33 (с, 2Н); 4,34 (с, 2Н); 5,76 шуюся смесь перемешивают в течение 30 мин. Отделяют эфирный слой, промывают его водой, высушивают над сульфатом натрия и выпаривают. Затем 6,4 г остатка очищают на хроматогра- 25 фической колонке со 130 г сшшкагеля (в качестве элюента используют бензол) , получают 2,9 г исходного З-феноксибензил-2- (4-цианофенил) -2-метил- пропилового эфира и 2,3 г целевого 30 З-феноксибензил-2-(4-формилфенил)-210

метилпропилового эфира. ПЕ 1,5858.

1720, 1615, 1105, 835S

35

WCSKC . (пленка) 1590, 1500, 1260, 1225, 700.

& СС14 (от ТМС), м.д.: 1,37 (с, 6Н); 3,40 (с, 2Н); 4,37 (с, 2Н); 6,7- 7,7 (м, 13Н); 9,82 (с, 1Н).

Пример синтеза 19. 3-Феноксибен- зил-2-(4-этоксиметоксифенил)-2-метил- ,Q пропиловый эфир синтезирован по следующей методике.

(с, 1Н); 6,4-7,4 (м, 13Н).

Б. К 50 мл сухого тетрагидрофура- на добавляют 1,0 г гидрида натрия 60% в масле) и затем к этой смеси при кипячении с обратным холодильником по каплям в течение 30 мин добавляют 5,0 г З-феноксибензил-2-(4- оксифенил)-2-метилпропилового эфира в 15 мл сухого тетрагидрофурана. Смесь дополнительно кипятят в течение 10 мин, затем в течение 30 мин по каплям добавляют 5,0 мл этилхлорме- тилового эфира. Полученную смесь дополнительно кипятят с обратным холодильником в течение 10 мин, охлаждают до комнатной температуры, выливают в воду и экстрагируют бензолом. Бензольный экстракт промывают водой, высушивают над сульфатом натрия и выпаривают, получая маслянистый остаток, который после очистки на хроматографической колонке со 150 г силикагеля (в качестве элюента используют смешанный растворитель (20:1) бензол и диэтиловый эфир) дает 5,0 г 3-фенок- сибензил 2-(4-этоксиметоксифенил)-2А. В 20 мл влажного хлороформа растворяют 1,2 г З-феноксибенэил-2- (4-формилфенил)-2 метилпропилового эфира и 0,70 г м-хлорбензойной кислоты добавляют к раствору; смесь выдерживают 4 сут при комнатной температуре. Образовавшийся осадок удаляют фильтрацией, хлороформовый слой промывают разбавленной щелочью, затем водой, высушивают над сульфатом натрия и выпаривают при пониженном давлении, получая 1,0 г целевого эфира. Затем 1,0 г эфира растворяют в 30 мл 5%-ного раствора КОН в метаноле, ра- в течение 3 ч при гидролиз.

створ нагревают

50 С, чтобы вызвать

8

Метанол удаляют перегонкой при пониженном давлении, к остатку добапля- ют воду и бензол; значение рН смеси понижают ниже 4, добавляя концентрированную хлористоводородную кислоту, и смесь перемешивают. Смесь еще выдерживают, отделяют бензольный слой, промывают водой, высушивают над сульфатом натрия и выпаривают при пониженном давлении, получая 0,90 г неочищенного эфира. Сырой эфир очищают на хроматографической колонке с 20 г сишцсагеля (в качестве элюента используют гмотанный растворитель (20:1) бензол-диэтиловый эфир), получая 0,60 г З-феноксибензил-2-(4-ок- сифенил)-2-метилпропилсвого эфира. ЯСОН (от ТИС), м.д.: 1,26 (с,

о 6Н); 3,33 (с, 2Н); 4,34 (с, 2Н); 5,76 5 0

5

Q

5

(с, 1Н); 6,4-7,4 (м, 13Н).

Б. К 50 мл сухого тетрагидрофура- на добавляют 1,0 г гидрида натрия 60% в масле) и затем к этой смеси при кипячении с обратным холодильником по каплям в течение 30 мин добавляют 5,0 г З-феноксибензил-2-(4- оксифенил)-2-метилпропилового эфира в 15 мл сухого тетрагидрофурана. Смесь дополнительно кипятят в течение 10 мин, затем в течение 30 мин по каплям добавляют 5,0 мл этилхлорме- тилового эфира. Полученную смесь дополнительно кипятят с обратным холодильником в течение 10 мин, охлаждают до комнатной температуры, выливают в воду и экстрагируют бензолом. Бензольный экстракт промывают водой, высушивают над сульфатом натрия и выпаривают, получая маслянистый остаток, который после очистки на хроматографической колонке со 150 г силикагеля (в качестве элюента используют смешанный растворитель (20:1) бензол и диэтиловый эфир) дает 5,0 г 3-фенок- сибензил 2-(4-этоксиметоксифенил)-2,20

мако см (пленка): 1580, 1510,

1 ,5330. Э, 1510 1105, 1080,

0

5

метилпропилового эфира.

макс.

1485, 1230, 1225, 1215, 1005, 830, 685.

8 CCU Сот ТМС), м.д.: 1,20 (т, ЗН, J 7,2 Гц); 1,30 (с, 6Н); 3,33 (с, 2Н); 3,65 (к, 2Н, J 7,2 Гц); 4,38 (с, 2Н); 5,08 (с, 2Н); 6,5-7,4 (м, 13Н).

Пример синтеза 20. 3-Феноксибен- зил-2-(4-метоксиметоксиАешш )-2-ме- тиллропиловый эфир синтезирован по

в примере синтеметодике, описанной за 19 Б. 1,5593.

8 CCli (от ТМС), м.д.: 1,29 (с, 6Н); 3,32 (с, 2Н); 3,39 (с, 311); А, (с, 2Н); 5,03 (с, 2Н); 6,7-7,2 (м, ЗН).

Пример синтеза 21. 1-Феноксибен- зил-2-(4-цианофенил)-3-метилпропило вый эфир синтезируют по методике,

в примере синтеза 3. -I

,

описанной 1 ,5802.

макс (пленка): 2965, 2870 2235, 1596, 1496, 1260, 1220, 1105, 845, 695.

8 СС1, м.д.: 1,35 (с, 6Н); 3,39 (с, 2Н); 4,39 (с, 2Н); 6,7-7,5 (м, 13Н).

Пример синтеза 22. 3-Феноксибен

3-Феноксибензил-2- 4-(хлорвинил

(4-карбэтоксифенил)-2-метиллро- 20 фенил -2-метилпропиловый эфир полупшювый эфир синтезируют по следующей методике.

А. Смесь 3,5 г З-феноксибенэил-2- (4-иианофенил)-2-метилпропилового эфира, 7,0 г гидроокиси калия, 7,0 г 25 воды и 20 мл этиленгликоля перемешивают при 130 С в течение 4 ч. Смесь охлаждают до комнатной температуры, добавляют в нее воду и подкисляют, добавляя хлористоводородную кислоту. 30 Затем смесь экстрагируют эфиром,эфирный экстракт промывают водой, вы - сушивают над сульфатом натрия и выпаривают, получая 3,1 г 3-феноксибензил-2-(карбоксифенип)-2-метилпропило- 35 ются таким же образом, вого эфира, т.пл. 98,5-102,5 С.

чают путем обработки щелочью продук та, полученного обработкой 3-фенокси бензил-2-(4-ацетилфенил)-2-метилпро пилового эфира пятихлористым фосфором.

Используемые в композиции активны вещества представлены в табл. 1.

Примеры приготовления композиции

Пример рецептуры 24. Эмульгируем концентрат получают путем смешения указанных ингредиентов (см. табл. 2

Пример рецептуры 25. Эмульгируемые концентраты в 1, 5, 10, 20, 40, 45, 80 и 95%-ной форме приготавлива

как в пример

рецептуры 24, при условии, что в ка честве растворителя используется метилэтилкетон и в качестве поверхностно-активного вещества - полиокс этиленовый сложный эфир алифатическ кислоты.

Б. Смесь 1,0 г З-феноксибензил-2- 4-карбоксифенил) -2-метилпропилового эфира, 0,6 г пятихлористого фосфора и 15 мл бензола нагревают при 70-80 в течение 30 мин, растворитель удаляют перегонкой при пониженном давлении. Полученный неочищенный хлоран- гидрид кислоты растворяют в 10 мл бензола, этот раствор по каплям добавляют к смешанному раствору 5 мл этанола, 1 мл пиридина и 30 мл бензола, при комнатной температуре. Смесь выдерживают в течение 30 мин, промывают водой, высушивают над сульфатом натрия, выпаривают при пониженном давлении, получая 1,3 г неочищенного эфира. Полученный неочи - щснный эфир очищают на хроматографи- ческой колонке с 40 г силикагеля (в качестве элюента используют бензол), получая 0,9 г 3-феноксибензил-2-(4- карбэтоксифенил)-2-метилпропилового эфира.

0

30

макс (пленка): 1735, 1620, 1595, 1500, 1380, 1285, 1260, 1225, 1120.

&ССЦ (от ТИС), м.д.: 1,24-1,47 (м, 9Н); 3,38 (с, 2Н); 4,15-4,41 (м, 4Н); 6,7-8,0 (м, 13Н).

Пример синтеза 23, 3-Феноксибен- зил-2-Ј4- (2,2,2-трифторэтоксикарбо- нил)феншГ{-2-метилпропиловый эфир синтезируют по методике, описанной в примере синтеза 22Б.

З-Феноксибензил-2- Ј4-(2-хлорэток- си)феншГ -2 метилпропиловый эфир по- лучают взаимодействием 3-феноксибен- зил-2-(4-оксифенил)-2-метилиропшюво- го эфира с 1,2-дихлорэтаном по общепринятым методикам. 3-Феноксибензил-2- 4-(хлорвинилфенил -2-метилпропиловый эфир полу50

5 ются таким же образом,

0

5

0

5 -

чают путем обработки щелочью продукта, полученного обработкой 3-фенокси- бензил-2-(4-ацетилфенил)-2-метилпропилового эфира пятихлористым фосфором.

Используемые в композиции активные, вещества представлены в табл. 1.

Примеры приготовления композиции.

Пример рецептуры 24. Эмульгируемый концентрат получают путем смешения указанных ингредиентов (см. табл. 2),

Пример рецептуры 25. Эмульгируемые концентраты в 1, 5, 10, 20, 40, 45, 80 и 95%-ной форме приготавливакак в примере

рецептуры 24, при условии, что в качестве растворителя используется метилэтилкетон и в качестве поверхностно-активного вещества - полиокси- этиленовый сложный эфир алифатической кислоты.

Пример рецептуры 26. Концентраты эмульсий готовили таким же образом, как в примере 24 (см. табл. 3).

Пример рецептуры 27. Концентраты эмульсии готовят таким же образом, как это описано в примере 24 (см. табл. 4).

Пример рецептуры 28. 1, 30, 60 и 95%-ный концентраты эмульсии готовят таким же образом как эго описано в примере 24, причем в качестве поверхностно-активного вещества используют полиоксиэтиленалкилфениловый эфир.

Примеры получения смачиваемых порошков .

Пример рецептуры 29. К активному ингредиенту добавляют поверхностно- активное вещество, смесь ицзтельно

перемешивают и добавляют носитель. Смесь перемешивают в дробилке, получая смачиваемый порошок (см. табл.5)

Пример рецептуры 30. Смачивающиеся порошки готовят таким же образом, как это описано в примере рецептуры 29 (см. табл., 6) .

Пример рецептуры 31. Смачивающиеся порошки готовят таким же образом, как это описано в примере рецептуры 29 (см. табл. 7).

Пример рецептуры 32. Смачивающиеся порошки 5, 20 и 60%-ной форм были приготовлены тем ке способом, что и в примерах рецептур 29 с условием, что использовали диатомную землю в качестве инертного .носителя и полиок сиэтиленовый сложный эфир алифатической кислоты в качестве поверхностно- активного вещества.

Примеры приготовления дустов.

Пример рецептуры 33. В ацетоне растворяют активный ингредиент. К раствору добавляют носитель, при выпаривании смеси получают дуст (см. табл. 8) .

Пример рецептуры 34. Пылевидные препараты в О,1, 0,5, 3 и 10%-ной форме приготавливают таким же образом, как описано в примере рецептуры 33 при условии,что в качестве неактивного носителя может использоваться глина.

Пример рецептуры 35. Дусты в 0,1, 0,5, 3 и 10%-ной форме приготавливают тем же образом, как и в примере рецептуры 33, только в качестве неактивного носителя используется бентонит.

Примеры получения гранул.

Пример рецептуры 36. К смеси активного ингредиента связующего, поверхностно-активного агента и носителя добавляют соответствующее количество воды, смесь гранулируют и про- сеивают, получают гранулы (см. табл. 9).

Пример рецептуры 37. Гранулированный препарат в О,1, 3, 10 и 20%-ной форме приготавливают таким же образом, как описано в примере рецептуры 36 при условии, что в качестве связующего используют поливиниловый спирт и в качестве неактивного носителя - бентонит./

Пример рецептуры 38. Грануляты готовят таким же образом, как это опи0

:

0

5

0

5

0

5

0

5

сано в примере рецептуры 36 (см. табл. 10).

Примеры биологических испытаний.

Испытание 39. Эмульгируемый концентрат, приготовленный согласно способу, описанному в примере рецептуры 24, разбавляют до концентрации 100 или 20 ч/млн.

Листья сладкого картофеля погружают г. данный раствор на 10 cs высушивают в воздухе и помещают в пластмассовую чашку диаметром 10 см. Затем личинки совки табачной второй возрастной стадии свободно вводят в данную чашку. Чашку выдерживают неподвижно в термостате при 25 С. Спустя 24 ч подсчитывают число погибших и выживших лиичинок и подсчитывают степень умерщвления личинок. Полученный результат является средним показателем степени умерщвления личинок, рассчитанным по двум испытаниям.

Предлагаемые соединения обозначены номерами, указанными в табл. 1.

Полученные результаты приведены в табл. 11.

Испытание 40. Эмульгируемый концентрат активного ингредиента, приготовленный согласно способу, описанному в примере рецептуры 25, разбавляют до концентрации 100 или 20 ч/млн.

Листья сладкого картофеля погружают в этот раствор на 10 с,высушивают в воздухе и помещают в пластмассовую чашку диаметром 10 см. Затем личинки совки табачной второй возрастной стадии свободно вводят в данную чашку. Чашку выдерживают в неподвижном состоянии в термостате. Спустя 24 ч рассчитывают смертность. В каждом случае для соединений от I до 111 смертность личинок при испытании эмульгируемого концентрата во всех формах составляет более, чем 80, как показано н табл.12.

Испытание 41. Действие на взрослых особей двупятнистого паутинного клещика.

Эмульгируемый концентрат (1, 5, 10, 20, 40, 45, 80, 95, 50 (а), 70 (а), 95%-ная форма (а)) испытываемых соединений, описанный в примере рецептуры 24, разбавляют до концентрации 100 ч/млн.

Диск листа фасоли обыкновенной, перфорированный пробковым буром (диаметр 15 мм), помещают на пропитанный водой хлопковый абсорбент ( см), на него свободно помещают 10 взрослых

131477230

особей двупятнлстого паутинного клещика. Затем с помощью аппликатора наносят описанный выше разбавленный раствор в количестве 3 мл. Хлопковый абсорбент с помещенным на него диском листа помещают в термостатную камеру, поддерживаемую при 25 С. Спустя 24 ч подсчитывают число мертвых особей и вычисляют смертность.

Испытание проводят с тремя дисками листа и вычисляют среднюю величину.

Полученные результаты представлены в табл. 13.

Испытание 42. Действие на взрослых особей двупятнистого паутинного кле- щика.

Эмульгируемые концентраты (1, 5, 10, 20, 40, 45, 80, 95, 50 (а), 70 (а)э95%-ная форма (а)) испытываемых соединений, описанные в примере рецептуры 25, разбавляют до концентрации 100 ч/млн.

Диск листа обыкновенной фасоли, перфорированный пробковым буром (в диаметре 15 мм), помещают на пропитанный водой хлопковый абсорбент ( см), на него свободно выпускают 10 взрослых особей двупятнистого паутинного клещика. Затем упомянутый выше разбавленный раствор применяют с помощью аппликатора (машины для внесения удобрений и ядохимикатов) в ко14

Все концентраты эмульсии испытывают таким же образом, как это описано в примере на испытание 41,

Полученные результаты представлены в табл. 18-20.

Испытание 45. Все формы смачиваемого порошка активного ингредиента,

Q приготовленного согласно способу, описанному в примере рецептуры 29, разбавляют до концентрации 100 ч/млн и распыляют на личинки американской белой бабочки (10 личинок) второй

возрастной стадии, которые помещают в свободном виде в пластмассвую чашку, а затем туда вводят листья вишневого дерева.

Смертность личинок в случае всех

0 форм смачиваемого порошка для каждого из соединений от 1 до 111 составляет более, чем 80%, как показано в табл. 21 .

Испытание 46. Действие на взрослых

5 особей двупятнистого паутинного клещика.

Смачиваемый порошок (5, 20, 60%- ная форма), приготовленный согласно методу, описанному в примере рецеп0 туры 29, разбавляют до концентрации 100 ч/млн.

Диск листа фасоли обыкновенной, перфорированный пробковым буром (диаметром 15 мм), помещают на пропитан

Изобретение относится к химическим средствам защиты растений от насекомых и клещей. Изобретение позволяет увеличить инсектоакарицидную активность на 20-80% за счет использования композиции в виде вариантов. Инсектоакарицидная композиция в форме эмульгируемого концентрата содержит, мас.%: активный ингредиент - соединение формулы AR-C(CH₃)R -CH₂Y-CH₂B, где AR - фенил

фенил, монозамещенный C₁-,C₃-,C₄-алкилом, C₁ - C₅-алкокси, C₁-C₂-алкилтио, C₅-C₆-циклоалкокси, фенилом, трифторметилом, трифторметилтио, винилокси, 1-метилвинилом, 2,2-диметилвинилом, 1-хлорвинилом, 1-этилвинилом, 1,2,2-трихлорвинилокси, 1-метил-1-пропенилом, этинилом, 2-пропинилокси, дифторметокси, 2-йодо-1,1-дифторэтокси, 1,1-дифторэтокси, 2-хлорэтокси, метоксиметилом, этоксиметилом, 1-этоксиэтилом, 1-метоксиэтилом, этоксиметокси, метоксиметокси, этоксиэтокси, ацетилом, этоксикарбонилом, 2,2,2-трифторэтоксикарбонилом, нитро, нитрилом, 3,4-метилендиокси, фенокси, галогеном

фенильная группа, дизамещенная заместителем, выбранным из группы хлор, фтор, метил, метокси, этокси

3,5-диметил-4-этоксифенил

нафтил или 7-метилнафтил

R-метил, этил

У-кислород, сера

В-группа формулы -C = CH-O-C=C, C₆H₄-Z-C₆H₄(R₁), где Z - кислород, сера, карбонильная или метиленовая группа

R₁ - водород, хлор, бром, фтор, метил, метокси, этокси 1-95

поверхностно-активный агент - сложный эфир полиоксиэтиленалифатической кислоты, полиоксиэтиленалкилфениловый эфир алкиларилсульфонат или сорпол 0,05-15, растворитель - ксилол, метилэтилкетон, керосин остальное. Инсектоакарицидная композиция в форме эмульгируемого концентрата содержит, мас.%

личестве 3 мл. Хлопковый абсорбент с 35 ньи в°Д°й хлопковый абсорбент (2

помещенным на него диском листа помещают в камеру термостата, поддерживаемую при 25°С. Спустя 24 ч подсчитывают число мертвых особей и вычисляют смертность.40

Испытание проводят с тремя дисками листьев и вычисляют среднюю величину.

Полученные результаты представлены в табл. 14.45

Испытание 43. Все компоненты : эмульсии готовят таким же образом, как это описано в примерах на композиции 26, 27 и 28.

Все эти концентраты эмульсии испы-гп тывают таким же образом, как это описано в примере на испытание 39.

Полученные результаты приведены в табл. 15-17.

Испытание 44. Все концентраты эмульсии готовят таким же образом, как это описано в примерах на композиции 26, 27 и 28.

0

5

п

5

2 см) и на него свободно выпускают 10 взрослых особей двупятнистого паутинного клещика. Затем описанный выше разбавленный раствор наносят с помощью аппликатора в количестве 3 мл.

Хлопковый абсорбент с помещенным на него диском листа фасоли помещают в термостатную камеру, поддерживаемую при 25°С.

Спустя 24 ч подсчитывают число мертвых особей и вычисляют среднюю величину смертности.

Полученные результаты показаны в табл. 22.

Испытание 47. Все бормы смачиваемых порошков получают по методике примера рецептур 30 и 31.

Все формы смачиваемых порошков испытаны таким же образом, как в испытании 45.

Полученные результаты приведены в табл. 23.

Испытание 48. Смачивающиеся порошки всех концентрации готовят таким re

151

образом, как это описано в примерах на композицию 30 и 31.

Все эти порошки испытывают таким же образом, как описано в примере на испытание 46.

Полученные результаты приведены в табл. 24.

Испытание 49. Все формы смачиваю

щихся порошков, приготовленные спосо- JQ при испытании всех форм пылевидного бом, описанным в примере рецептуры 32, были проверены таким же образом, как в испытании 45 (разбавляют до концентрации 100 ч/млн).

Полученные результаты приведены в 15 табл. 25,

Испытание 50. Все формы смачивающихся порошков, полученные таким же образом, как описано в примере рецептуры 32, были проверены таким же об- 20 разом, как в испытании 46.

Полученные результаты приведены в табл. 26/

Испытание 51. Действие на взрослых особей двупятнистого паутинного кле- 25 щика.

Все формы дуста приготавливают таким же образом, как описано в примере рецептуры 33 и 34.

Диск листа фасоли обыкновенной, 30 перфорированный пробковым буром (диаметром 15 мм), помещают на пропитанный водой хлопковый абсорбент (2 2 см), на него свободно помещают

препарата смертность составляет 100% для известного соединения (б) смертность 30-60%.

Испытание 53. Все формы дуста, приготовленные тем же способом, как описано в примере рецептуры 35, были проверены, как описано в испытании 5

При использовании соединений 1- 111 смертность составляет 100%, а при использовании известного соединения (б) - 40-50%.

Испытание 54, Все формы дуста, приготовленные тем ке способом, как описано в примере рецептуры 35, были проверены, как описано в опыте.

Полученные результаты приводятся в табл. 28.

Испытание 55. Любую форму гранули рованного препарата приготавливают таким же образом, как описано в примере рецептуры 36.

Двадцать москитных лиичнок (Асе- des sp) третьей возрастной стадии эа

10 взрослых особен двупятнистого nay- s пускают в 20 мл воды в пластмассовой

тинного клещика. Затем описанный выше дуст наносят в количестве 20 г в расчете на активный ингредиент на

10 ар. Спустя 48 ч вычисляют смертность.

Испытание проводят с тремя дисками листа и вычисляют среднюю величину.

Полученные результаты показаны в табл. 27.

Испытание 52. Любую форму пылевид- ного препарата приготавливают таким же образом, как описано в примерах рецептуры 33 и 34.

Пять проростков (высотой от 12 до

3 см) риса падди высаживают в пластмассовом ящике (диаметром 10 см) и покрывают металлическим сетчатым цилиндром (диаметром 7 см, высотой

15 см, размером отверстий сетки

6 меш) и запускают туда 15 взрослых особей самок цикадки рисовой зеленой. Данный ящик, куда запускают указанные цикадки, устанавливают в устрой-i

40

,45

50

55

чашке. В эти чашки вводят гранулированный препарат в любой форме так, чтобы концентрация активного ингредиента составляла 10 ч/млн. Спустя 48 ч рассчитывают смертность. Во всех случаях смертность составляет 100%, при использовании известного соединения (б) - 60-80%.

Испытание 56. Любую форму гранулированного препарата приготавливают таким же образом, как описано в примере 37.

Все гранулированные препараты подвергают испытанию таким же образом, как описано в испытании 55. Смертность во всех случаях составляет 100%, для известного соединения (б) - 60-80%.

Испытание 57. Гранулы всех концентраций готовят таким же образом, как описано в примере на композицию 38. Все гранулы испытывают таким же образом, как описано в примере на испытание 55.

0

16

стве для распыления пылевидного препарата .

Пылевидный препарат распыляют в таком количестве, чтобы наносилось 4 г активного ингредиента на 10 ар. Спустя 48 ч рассчитывают смертность цикадок.

Для всех соединений от 1 до 111

при испытании всех форм пылевидного

препарата смертность составляет 100% для известного соединения (б) смертность 30-60%.

Испытание 53. Все формы дуста, приготовленные тем же способом, как описано в примере рецептуры 35, были проверены, как описано в испытании 52

При использовании соединений 1- 111 смертность составляет 100%, а при использовании известного соединения (б) - 40-50%.

Испытание 54, Все формы дуста, приготовленные тем ке способом, как описано в примере рецептуры 35, были проверены, как описано в опыте.

Полученные результаты приводятся в табл. 28.

Испытание 55. Любую форму гранулированного препарата приготавливают таким же образом, как описано в примере рецептуры 36.

Двадцать москитных лиичнок (Асе- des sp) третьей возрастной стадии пускают в 20 мл воды в пластмассовой

40

5

0

5

чашке. В эти чашки вводят гранулированный препарат в любой форме так, чтобы концентрация активного ингредиента составляла 10 ч/млн. Спустя 48 ч рассчитывают смертность. Во всех случаях смертность составляет 100%, при использовании известного соединения (б) - 60-80%.

Испытание 56. Любую форму гранулированного препарата приготавливают таким же образом, как описано в примере 37.

Все гранулированные препараты подвергают испытанию таким же образом, как описано в испытании 55. Смертность во всех случаях составляет 100%, для известного соединения (б) - 60-80%.

Испытание 57. Гранулы всех концентраций готовят таким же образом, как описано в примере на композицию 38. Все гранулы испытывают таким же образом, как описано в примере на испытание 55.

17147

Для всех соединений 1-111 смертность составляет 100%, а для известного соединения (б) - 60-80%.

Испытание 58. Все формы дуста, приготовленного тем же способом,как описано в примере рецептуры 36, были проверены, как описано в испытании 52.

При использовании соединений 1-111 смертность составляет 100%, а при использовании известного соединения (б) - 40-50%.

Испытание 59 (испытание на токсичность) . Вводят орально заранее определенное количество раствора или суспензии испытуемого соединения в кукурузном масле самцам мышей массой 19-23 г (0,2 мл на 1 г веса тела). Через 7 дней подсчитывают числ погиб- ших мышей и исследуют влияние соединений на мышей.

Острая токсичность при оральном введении для соединений 1-111 выше 500 мг/кг.

Формула изобретения

-1. Инсектоакарицидная композиция в форме эмульгируемого концентрата, включающая активный ингредиент - производное 2-арилпропилового эфира, поверхностно-активный агент и растворитель, отличающаяся тем, что, с целью усиления инсектоакари- цидной активности, в качестве производного 2-арилпропилового эфира она содержит соединение общей формулы

СН3

Al -C-CH2T- СНоВ I R

45

де Аг - фенил,фенил,монозамещенный ал килькой группой, имеющей 1 ,3 или 4 атома углерода, алкоксигруппой, имеющей 1-5 атомов углерода,алкилтио- группой .имеющей 1-2 атома уг- Q лерода,циклоалкоксигруппой, имеющей 5-6 атомов углерода, фенилом, трифторметилтиоf винилокси, 1-метилвинилом, 2,2-диметилвинилом, 1-хлорвинилом, 1-этилвинилом, 1,2,2-трихлорвинилокси, 1 - метил-1-пропенилом, этини- лом, 2-пропинилокси, три55

0

230

0

5

R

Y В

18

фторметилом, дифторметокси, 2-йодо-1,1-дифторэтокси, 1,1-дифторэтокси, 2-хлор- этокси, метоксиметилом,эток- симетилом, 1-этоксиэтилом, 1-метоксиэтилом, этоксиме- токси, метоксиметокси, эток- сиэтокси, ацетилом, этокси- карбонилом, 2,2,2-трифтор- этоксикарбонилом, нитро, нитрилом, 3,4-метилендиокси, феноксигруппой или атомом галогена, фенильная группа, дизамещенная заместителями, выбранными из группы: хлор, фтор, метил, метокси, эток- си, 3,5-диметил 4-этокси- фенил, нафтил или 7-метил- нафтил;

метил или этил; кислород или сера; группа формулы

25

зо

5

0

5

Q

5

где Z - кислород, сера, карбонильная

или метиленовая группы; R4 - водород, хлор, бром, фтор, метил, метокси или этокси- группа,

в качестве поверхностно-активного агента - сложный эфир полиоксиэти- леналифатической кислоты, полиокси- этиленалкилфениловый эфир,алкиларил- сульфонат или сорпол на основе смеси полиоксиэтиленалкиларилового эфира, иолиоксиэтиленстирилфенилового эфира и алкиларилсульфоната, в качестве растворителя - ксилол, метилэтилкетон или керосин при следующем соотношении, мас.%

Активный ингредиент 1 - 95 Поверхностно-активный агент0,05-15

РастворительОстальное

15

и, в качестве производного 2-арил- ропилового эфира она содержит соедиение общей формулы

СН3

AP-C-CHjY- CH2B I Z R

де Аг - фенил, фенил, монозамещенный алкильной группой, имеющей 1, 3 или 4 атома углерода, алкоксигруппой, имеющей 1-5 атомов углер9да, алкилтио- группой, имеющей 1-2 атома углерода, циклоалкоксигруппой, имеющей 5-6 атомов углерода, фенилом, трифтор- метилтио, винилокси, 1-метил винилом, 2,2-диметилвинилом, 1-хлорвинилом, 1-этил- винилом, 1,2,2-трихлорвини- локси, 1-метил-1-пропенилом, этинилом, 2-пропинилокси, трифторметилом, дифторметок- си, 2-йодо-1,I-дифторэтокси, 1,1-дифторэтокси, 2-хлор- этокси, метоксиметилом, этоксиметилом, 1-этоксиэти- лом, 1-метоксиэтилом, эток- симетокси, метоксиметокси, этоксиэтокси, ацетилом, . этоксикарбонилом, 2,2,2-три- фторэтоксикарбонилом, нитро, нитрилом, 3,4-метилендиокси, феноксигруппой или атомом галогена,-фенильная группа, дизамещенная заместителями, выбранными из группы: хлор, фтор, метил, метокси, эток- си, 3,5-диметил-4-этоксифе- нил, нафтил или 7-метилнаф- тил;

R - метил или этил;

Y - кислород или сера;

В - группа формулы

20

25

ЗС

40

45

тт

где Z - кислород, сера, карбонильная или метиленовая группа;

0

5

0

R, водород, хлор, бром, фтор, метил, метокси или этокси- группа,

в качестве поверхностно-активного агента - сорпол на основе смеси по- лиоксиэтиленапкиларилового эфира, по- лиоксиэтиленстирилфенилового эфира и алкиларилсульфоната при следующем соотношении, мас.%:

Активный ингредиент 50-95 СорполОстальное

сн

1з

Аг-С-СН2Т I 2 R

СН2В

С

0

5

0

5

где Аг - фенил, фенил, монозамещенный алкильной группой, имеющей I, 3 или 4 атома углерода, алкоксигруппой, имеющей 1-5 атомов углерода, алкилтио- группой, имющей 1-2 атома углерода, циклоалкоксигруп- пой, имеющей 5-6 атомов углерода, фенилом, трифторме- тилтио, винилокси, 1-метил- винилом, 2,2-диметилвинилом, 1-хлорвинилом, 1-этилвини- лом, 1,2,2-трихлорвинилом, 1-метил-1-пропенилом, этинилом, 2-пропинилокси, трифторметилом, дифторметокси, 2-йодо-1,1-дифторэтокси, 1,1-дифторэтокси, 2-хлор- этокси, метоксиметилом,эток- симетилом, 1-этоксиэтилом, 1-метоксиэтилом, этоксиме- токси, метоксиметокси, этоксиэтокси, ацетилом, этоксикарбонилом, 2,2,2-трифтор- этоксикарбонилом, нитро, нитрилом, 3,4-метилендиокси, феноксигруппой или атомом . галогена, фенильная группа, диэамещенная заместителями, выбранными из группы: хлор, фтор, метил, метокси, эток

211477230

си, 3,5-диметил-4-этоксифе- нил, нафтил или 7-метилнаф- тил;

-метил или этил;г

-кислород или сера; - группа формулы

R

где Z - кислород, сера, карбонильная

или метиленовая группа; R - водород, хлор, бром, фтор, метил, метокси или этокси- группа,

в качестве поверхностно-активного агента - полиоксиэтиленалкилфенило- вый эфир, сорпол - смесь полиокси- этиленалкиларилового эфира, полиокси- этиленстирилфенилового эфира и алкил- арилсульфоната, в качестве носителя - белая сажа или диатомовая земля, в следующем соотношении, мас.%: Активный ингредиент 5-60 Сорпол2-16

НосительОстальное

I Ar-C-CHjY- СНгВ

R

де Аг - фенил, фенил, монозамещенный алкильной группой, имеющей 1, 3 или 4 атома углерода, алкоксигруппой, имеющей 1-5 атомов углерода, алкилтио- группой, имеющей 1-2 атома углерода, циклоалкок- сигруппой, имеющей 5-6 атомов углерода, фенилом, три- фторметилтио,винилокси, 1- метилвинилом, 2,2-диметил- винилом, 1-хлорвинилом, 1- этилвинилом, 1,2,2-трихлор

г

5

0

5

30

22

винилокси, 1-метил-1-пропе- нилом,- этинилом, 2-пропини- локси, трифторметилом, ди- фторметокси, -йодо-1,1-ди- фторэтокси, 1,1-дифторэток- си, 2-хлорэтокси, метокси- метилом, этоксиметилом, 1- этоксиэтилом, 1-метоксиэти- лом, этоксиметокси, метокси- метокси, этоксиэтокси, ацетилом, этоксикарбонилом, 2,2,2-трифторэтоксикарбони- лом, нитро, нитрилом, 3,4- метилендиокси, феноксигруп- пой, или атомом галогена, фенильная группа, дизамещен- ная заместителями, выбранными из группы: , фтор, метил, метокси, этокси, 3,5- диметил-4-этоксифенил, нафтил или 7-метилнафтил;

R - метил или этил;

Y - кислород или сера;

В - группа формулы

Т1 О

оЧнГ

s R i

5

0

5

0

5

-сг

где Z - кислород, сера, карбонильная

или метиленовая группа; R1 - водород, хлор, бром, фтор, метил, метокси или этокси- группа,

в качестве носителя - глину или тальк при следующем соотношении компонентов, мас.%:

Активный ингредиент 0,1-10 НосительОстальное

СН3

Аг-С-СН,Т- Ш,В

I г г R

10

231477230

де Аг - фенил, фенил, монозамещенный алкильной группой, имеющей I, 3 или 4 атома углерода, алкоксигруппой, имющей 1-5 атомов углерода, алкитио- группой, имеющей 1-2 атома углерода, циклоалкоксигруп- пой, имеющей 5-6 атомов углерода, фенилом, трифторме- тилтио, винилокси, 1-метил- винилом, 2,2-диметилвинилом, I-хлорвинилом, i-этилвини- лом, 1,2,2-трихлорвннилокси, 1-метил-1-пропенилом, этини-(5 лом, 2-пропинилокси, три- фторметилом, дифторметокси, 2-йодо-1,1-дифторэтокси, 1,1-дифторэтокси, 2-хлор- этокси, метоксиметилом,эток- 20 симетилом, 1-этоксиэтилом, I-метоксиэтилом, этоксиме- токси, метоксиметокси, эток- сиэтокси, ацетилом, этокси- карбонилом, 2,2,2-трифтор- этоксикарбонилом, нитро, нитрилом, 3,4-метилендиокси, феноксигруппой или атомом галогена, фенильная группа, дизамещенная заместителями, выбранными из группы: хлор, фтор, метил, метокси, эток- си, 3,5-диметил-4 этоксифе- нил, нафтил или 7-метилнаф- тил;

метил или этил; кислород или сера; группа формулы

30

R Y В

35

25 н

тт О

О Ш

tyv

24

г

R

-/Т

н а

где Z - кислород, сера, карбонильная

или метиленовая группа; RJ - водород, хлор, бром, фтор, метил, метокси или этокси- группа,

в качестве связующего - карбоксиме- тилцеллюлозу или-поливиниловый спирт, в качестве поверхностно-активного агента - лигносульфат натрия, в качестве носителя - глину, бентонит или тальк, при следующем соотношении компонентов, мас.%: Активный ингредиент Связующее

Лигносульфат натрия Носитель

Приоритет к а м:

п

t

или

(5 20

30

Y - кислород; В R - метил, этил;

24,10.90 Аг - все остальные значе-TL

ния; Y - сера; В

П,

R - хлор, бром, фтор, си, этокси.

метил, метокблица 1

6

1,5779 С7«ПгбОэ Вычислено,%: С 79,53 Н 7,23 п 1,5478 С441Ц4Гг04 Вычислено ,7,: С 75,37 Н 6,32 F 9,94

Найдено,%: 79,57 7,20

Найдено, 7.: 75,54 6,21 10,01

25

CHS/, ClСМ3-0CHS-06 ClснаCH,-оСНч

сн,1477230

26

Продолжение табл.

83

76

52

82

73

78

77

80

R3

12 Cl-f

СИ,--0О-сн2-О

13

С1

15 С1ieCHF20 jH сн,- -о71

2-О

-чП

84

76

77

76

74

п™ 1,5626 C,jH23C102 Вычислено,%: С 74,46 К 6,53 С1 9,99

пЈ 1,5761 C«H26Oj .Вычислено, %: С 79,63 Н 7,23

n D° 1,5697 CjjH ClFCb Вычислено,%: С 71,78 Н 5,76 С1 9,21 F 4,94

пг° 1,6067 С,5Н2зС105 Вычислено,%: С 72,14 Н 6,05 С1 9,26 S 8,37

if . Z , стто

HJ, 1 ,Ь//о Сг411г4ВгРОг Вычислено,Я: С 65,02 Н 5,46 Вг 18,02 Р 4,29

1,5732 (Cl2FOj ВнчисленоД: С 69,09 Н 5,29 С1 8,87 F 4,75

Найдено,Z: 74,57

6,62

9,86

Найдено,%: 79,76 7, I 1

Я аГщено, %: 71 ,92

5, 68

9,33

4,85

Найдено,%: 72,31

5,94

9,38

8,43

Найдено,%: 65,34

5,33 18,21

4,17

Hai1neno,%: 68,88

5,34

8,75

4,57

1

п

70,5

1,5490 С2 4Н„ГаП, Вычислено,%: С 72,35 Н 6,07 F 9,54

4° 1,5741 C,4H«C102 Вычислено, 7.: С 75,68 И 6,61 С1 9,31

Найдено ,Х: 72-46

6,01

9,63

Найдено,: 75,86

6,42

9,22

Пп 1.6074

С„Нг,С10Г, Вычислено,%: С 72,14 Н 6,05 С1 . 9,26 S 8,37

Найдено, Т.: 71,73

6,01 10,07

8,46

сн3- -осн,-0сн,сн,25 CHFjO

СН,--026 Cl

СН,--027

СН, --028

29

СН3

зо CHF20

СН3--0

9

4

nЈ s 1,6002

С„Нз,ВгС1г01 Вычислено,%: Найдено, С 57,52 И

4,4 Вг 16,64 С1 14,76

п20° 1,5943 CMH7JC10z Вычислено,%: С 76,08 Н 6,12 С1 9,36

1,5293

57,43 4,24 16,75 14,58

Найдено, 76,21

6,03

9,47

70

63

3

0

7

5

8

1,5774 CM1IwC10a Вычислено,%: С 75,68 Н 6,6 С1 9,31

п Е° 1,5724 C,5HiB04 Вычислено,%: С 76,50 Н 7,19

n2D° 1,5638 Вычислено,%: С 78,83 Н 6,62 F 5,42

п™ 1,5750

с15н„сю,

Вычислено,%: С 76,03 Н 6,89 С1 8,98

пЈг 1,5648 С„Нг,, Вычислено,%: С 60,39 Н 4,86

Найдено,%: 75,81

6,53

9,54

Найдено,%: 76,74 7,08

Найдено,%: 78,99

6,45

5,37

Найдено,%: 76,25

6,72

4,09

Нвидено,%: 60,52 4,75

32CH30-Q снэсн,-осн,35

сн,-036

QUСН,-Sсн,39

сн,-0CF,

CI.77

01

82

63

84

75

81

naDAO 1,5375 FjOj

Вычислено,%: Найдено,: С 71,9972,14

Н 5,795.7J

F 14,2314,29

n D° 1,5875 С„И«ВгОа

Вычислено,X: Найдено,: С 65,3165,52

42

CF,

45 -0сн,- -о79

59

84

68

64

78

35

сгн,57П-0сн,СН3.г59СНО - V СИ, снчх

60

сн,1477230

36

Продолжение табл.I

0 пЈ-4 1,5695 С51Н,,ГОг Вычислепо,%: С 78,83 Н 6,62 F 5,43

5 п$ 1,5828 С„Н„С14Ог Вычиелено,%: С 69,40 Н 5,82 С1 17,07

пЈ 1,5790

Вычислено,Z:

С 83,29 Н 7,83

пЈ 1,5802 , Вычислено,%: С 80,64 Н 6,48 N 3,92

пЈг 1,5732 С„Н460Э Вычислено,%: С 79,76 Н 7,50

3

6

7

Найдено,Z: 78,91

6,68

5,35

Найдено,%: 69,45 5,76 17,00

Найдено,Z: 83,34 7,88

Найдено,Я: 80,38

6,35

4,03

Найдено,%: 79,97 7,34

° Л

84

82

51

80

75

1,5882 С„Н„С1гОг Вычислено,%: С 71,69 Н 5,76 С1 18,40

n J 8 1,5678

Вычислено, 7.:

С 79,97 Н 7,74

пЈ7 1,5672 Сг5Нг,С1Ка02 Вычислено, Z: С 68,57 Н 5,25 С1 8,80 F 9,43

пЈ 1,5680 C«H,00S Вычислено, 7.: С 79,97 Н 7,74

1,5815 С7,Н«0, Вычислено, С 80,18 Н 7,00

Найдено,Z: 71,85 5,48 18,65

Найдено,Z: 80,16 7,52

Найдено,: 68,81

5,39

8,95

Найдено,Z: 79,79 7,91

Найдено,: 70,32 6,88

3/

62 n-C5H,,0-Q- cil,/

-0 О- C V сиз--

64 CHjСП,CH-CHj-0-- C L ббСгН50- - сн,67 СН, СНО-Г - ПЦ68 fV/Л

(-11,

64 П-С4Н90-(3-ГЛ1

70 , сн

СНО /

71 в j- CIL

1477230

38

Продолжение табл.1

64

гч,в

1,5572

С«Н,40, Вычислено,%: С 80,35 Н 8,19

81

20,2

1,5633

5

9

5

4

С,6Н,0Ог Вычислено,Z: С 83,38 Н 8,07

п д Г 1,5590

с2тп,гоэ

Вычнслепо,%: С 80, 1 6 FI 7,97

пЈ7 1,5996 ,Ю± Вычислено,Z: С 58,24 Н 4,89 I 26,76 .

пп 9 1,5828 СиН„Вг03 Вычислено, 7, С 65,94 Н 5,98 Вг 17,55

Вычислено,7,:

С 80 ,1 8 7,00 8 СС14 (ррпО : 6Н); 3,30 (s, 4,20-4,72 (m, 6,39-6,68 (m, 7,4 (m, 13H)

Найдено ,7,: 83,19 7,89

Найдено,%: 80,01 ,I2

Найдено,% : 58,52 5,03 26,48

Найдено,: 66,1 3 6,14 17,36

Найдено ,7,: 80,30

6,87

1,26 (s,

2Н);

4Н) ;

111) ;6,72

5

.«,6

1,6066

с 1Нга°2 Вычислено,%: С 85,26 1 6,91 Пр 1,5620 С1ТН„09 Вычислено,Z: С 80,16 Н 7,97

Найдено,%: 85.44 6, 79

Найдено,%: 80,41 8,11

1

200 1 С

1,5627

С7,Н„03 Вычислено,7: С 80 , 1 6 Н 7,97

Пд 8 1,6082

С-га 1 гв( г Bfcnnicjieiio, :

С 84,81 II 7,12

Найдено ,/, 80,03 7.85

, % 84,Г,Г) 7 , /

-o73Cl

снэ- -o74 CHjI-CFjOCH,--076 / V-0-/ V CH,--o77

CH

CH CH3

ctij- -o79 CH3-CFjO-080CH3OCHe-X -cns

1,5516

„10.1

C,J

Вычислено,: С 80,89 H 7,96

8

4

1,5784

и,о n0

Вычислено,%: С 75,68 Н 6,62 CI 9,31

С7УН„Р,03 Вычислено,%: С 55,77 Н 4,68 F 7,06 I 23,57 Ј СС1 f (ppm) ; 6Н); 3,31 (с, 4,0 (т, 211); 211); 6,7-7,5

Найдено,%: 75,84

6,41

9,53

Найдено,Ж: 55,57 4,84 7,21 23,33 : 1,31 (с, , 2Н);3,7- 4,33 (с, (m, 13H)

5

, 10, О

По 1,5772 Ct,HMClF04 Вычислено : С 71,78

5,76

9,21

4,94

Н С1

F

Найдено,1: 71,55

5,92

9,38

4,90

V

1,5930

п Cz,H18Oj Вычислено,Ж: С 82,05 Н 6,65

Найдено,: 82,22 6,47

5

6

пЈ7 1,5772

Вычислено,%: Найдено,/Е:

С 79,5679,73

Н 7,457,26

F 4,844,98

nЈs 1,5748 С«Н„С10,

Вычислено,%: Найдено,I: С 73,0773,13

Н 6,626,81

С1 8,638,45,

CMHj6FjOs

Вычислено,Т: Найдено,%:

С 72,8072,75

Н 6,356,53

F 9,219,02

S СС14 (ррт): 1,31 (в,

6Н); 1,85 (t, J - 13 Гц, ЗН); 3,31 (4,

2Н); 4,33 (в, 2Н);6,77,5 (т, 13Н)

69

(,в

1,5630

CjjHigO, Вычислено,Z: С 79,76 Н 7,50

81 СгН5ОСНгО- - СН,--082 Сгн5оен2- - сн3- -о

83 СН3ОСНгО- - СН3--0/V -°ОСгН5

85 С

СН,--086 ОСН3

сн3сн-/Л

СН,--0-088 СН30

СН3-0CHjO-Q

89СгН5ОСНгСНгО- - СИ,-0-091 с-сннГЛ сн СН3Х

-0п7Ј 1,5330

с«н,0о.,

Вычислено,%: С 76,82 II 7,44

78

«,ч

1,5632

С «И }0 О з

Вычислено,%: Найдено,%: С 79,9780,11

II 7,747,57

Ј СС14 (ррт): 1 ,09 (t, J 7 Гц, ЗН); 1,33 (s, 6Н); 3,30-3,52 (га, 4Н); 4,39 (s, 4H); 6,7-7,4 (т, 13Н)

го,г

1 ,5593

4

с«%°/,

Вычислено,%: Найдено,%:

С 76,50 II 7,19

1,5524

Э

Вычислено,%: С 80,16 Н 7,97

1,5660

С2бнга°4 Вычислено, %:

С 77,20 Н 6,98

76,77 6,98

Найдено, %: 80,01 8,10

Найдено,%: 77,03 7,12

85

10,0

1,5582

3

Вычислено,%: Найдено,%:

С 79,97 Н 7,74

1,5830

79,82 7,62

С26Нг80,

Вычислено,%:Найдено,%:

С 83,8383,79

Н 7,587,73

т.р. 54,6-55,Гс

Вычислено,%:

С 76,50 Н 7,19

Найдено,%: 76,68 7,32

1,5587

п

ns

С2ГНЭ2°4

Вычислено,%: С 77,11 Н 7,67

™ 1,5688

С «НЭО°3

Вычислено,%: С 79,97 Н 7,74

пЈ8 1,5812

С2тнго°г Вычислено,%: С 83,90 Н 7,82

Найдено,%: 77,34 7,49

Найдено,%: 80,15 7,63

Найдено,%: 84,15

7,76

92 Cl C1

СН,93 CjHgO

сн,сн„-0- ,,,.,Е

0 О осгн5

95С2Н50

-S96 СНеС- 3 сн,98СН ОСНгО- Г}- CHS99 СН30

СН 78

,.,Е

0 О осгн5

88

77

79

°О

1,5832 С„Н„С1,0Э

Вычислено,%: Найдено,: С 62,85 63,09 Н 4,85 4,70 С1 22,26 22,4

1,5537

1т л 4

Вычислено,%: Найдено,%: С 77,1 77,35 Н 7,67 7,49

п™ 1,5749 С„Ч„С10,

Вычислено,7,: Найдено,%: С 73,0773,24

Н 6,626,43

С1 8,638,86

&СС14 (ррга): 1,2-1,5 (т, 911); 3,32 (s, 2H); 3,91 (Е, 2Н); 4,36 (s, 211); 6,7-7,4 (т, 12Н)

С75Н«02

Вычислено,7,: Найдено,7.: С 76,4976,20

II 7,197,08

S 8,178,39

&СС14 (ррт): 1,2-1,5 (т, 9Н); 2,54 (s, 2H); 3,31 (s, 2H)j 3,88 (q, 2И); 6,7-7,4 (т, 13Н)

2

3

С„Н

«Oz. Вычислено,): Найдено,:

С 84,2484,07

Н 6,796,95

S СС14 (ррт): 1 ,28 (в, 611); 3,08 (s, Hi); 3,34 (s, 2H); 4,37 (s, 2H); 6,7-7,4 (т, 13Н)

C,TH,tO,

Вычислено,%: Нандено,%: С 80,1680,38

Н 7,978,15

S CC14 (ррт): 1,2-1,5 (т, 9Н); 2,20 (s, 6H); 3,32 (s, 2H); 3,87 (q, 2Н); 4,34 (s, 211); 6,4- 7,4 (га, ПН)

«, ч в

1,5775

п

Вычислено, 7.: Найдено ,7.:

С 80,8080,62

Н 6,786,71

С,6Н,00

Вычислено,%: Найдено,: С 76,8276,59

Н 7,447,56

8 СС14 (ррп): 1,2-1,5 (т, 9Н); 3,32 (а, 2Н); 3,68 (d, 3H); 3,8-4,1 (т, 2Н); 4,34 (s, 2H); 6,5-7,4 (т, I2H)

45

1477230

100

101

с2н5о-

от,- -оr° Q-oc Hs

-0103

ctH,104CF3S- f - СНЭ- -оюбсг3снгос -О- сн,-046Продолжение табл.

79

83

88

81

86

пЈв 1,5940 C45J «OaS

Вычислено,%: Найдено,%: С 76,4976,32

И 7,197,34

S 8,178,01

ЈСС14 (ррп): 1,1-1,4 (m, 9H-); 2,79 (q, 2H); 3,33 (s, 2H); 4,36 (s, 211); 6,7-7,3 (т, 13Н)

1,5762

C -jHgjO,.

Вычислено,%: Найдено,%:

С 77,if77,33

И 7,677,29

5 ССЦ (ррт): 1,2-1,5

(т, 12Н); 3,32 (s, 2H); 3,8-4,1 (т, 411); 4,36

(s, 2H); 6,6-7,4 (т,

12Н)

с,5н„сюг

Вычислено,%: Найдено,%: С 76,4276,60

Н 6,416,19

С1 9,029,35

&ССЦ (ррт): 1,34 (s, 6Н); 3,38 (s, 2H); 4,41 (s, 2H); 5,42 (s, 1H); 5,62 (s, 1H); 6,8-7,4 (т, 13Н)

Вычислено,%: Найдено,%t С 79,9779,69

Н 7,747,92

S СС1Ф (ррп): 0,65 (t, J 8 Гц, ЗН); 1,2-1,9 (т, 81, 2Н); 3,37 (s, 2К); 3,92 (q, J - 7 Гц, 2И); 4,37 (s, 2Н); 6,5-7,4 (т, I3H)

C74H,,F3OaS

Вычислено,%: Найдено,%: С 66,6566,42

Н 5,365,53

F 13,1813,05

S 7,417,67

S CC1,, (ррт): 1,31 (s, 6Н); 3,34 (s, 2H); 4,38 (s, 2H); 6,8-7,3 (га, 1311)

1,5607,

с,7н17о г

ВычисленоД: Найдено,%: С 83,46 83,58 Н 8,30 8,41

пЈТ 1,5394 ,C 6H25F,04

Вычислено,%: Найдено.%: С 68,1 Н 5,50

F 12,43

68,35 5,63 12,22

Г6в С1СНгСН20- 3 СН,- -0

С1ЦCILСН3- -02

7

С„Н„Вг07

Вычислено,%:Найдено,%:

С 67,1667,42 И 5,64 5,71

Бг 19,4319,70

1,5742

Г„Н„С10,

Вычислено,%: Найдено,%:

С 73,0772,74

Н 6,626,53

С1 8,638,89

пЈ 6 1,5768

С25Н-28Ог

Вычислено,% : Найдено,%:

С 83,3083,14

Н 7,837,98

Вычислено,%: Найдено,%:

С 83,9083,69

II 7,827,71

Ј ССЦ (ррга): 1,09 (t, ЗН); 1,34 (s, 6H); 2,46 (q, 21); 3,36 (s, 2H)j 4,37 (s, 2H);4,93 (s, 1H) ; 5,17 (s, 111); 6,7- 7,3 (m, I3H)

0,

Вычислено,%: Найдено,: С 83,9084,07

II 7,827,95

S CC1 (ppm): 1,34 (а, 6Н); 1,77 (d, 3H); 1,97 (s, ЗН); 3,36 (s, 2H); 4,37 (s, 211); 5,71 (q, IH); 6,7-7,3 (m, 13H)

Таблица 2

Сорпол - смесь тюлиоксиэтиленалкиларилового эфира, полиоксиэтиленстирилфенилового эфира и алкиларил- сульфоната.

Таблица 3

Поверхностно-активное вещество: алкилбензолсульфонат (основной компонент: додецилбензолсульфонат кальция)

Таблица 4

Продолжение табл.2

Таблица 5

Поверхностно-активное вещество: полиоксиэтилекалкилфениловый простой эфир.

Неактивный носитель: белая сажа (синтетический кремнезем).

Таблица 6

511477230

Таблица 7

Инертный носитель: диатомная земля

Связующее: карбоксиметилцеллюлоза.

Поверхностно-активное вещество: найтрийлигнинсульфат,

Неактивный носитель: глина.

Связующее: карбоксиметилцеллюлоза

Поверхностно-активное вещество: лигносульфонат натрия Инертный носитель: тальк.

52

Таблица 8

Неактивный носитель: тальк

Таблица 9

Таблица 10

-О -J NJ UJ О

Соединение 6 - С1-@- СН - СН20 - СН 2

сн /

Ш3 СН3

Соединение г - офунак.

-О vj -4 N3

ы о

Продолжение табл.12

Таблиц

3(

i

100

20

40

100

20

40

100

20 30

100

15 40

100 15

Продолжение табл.13

100 20

100 10

100 20

100 20

100 15

Таблиц

14

67

147723068

Продолжение табл.14

Табл ица 15

71

1477230

72

Продолжение табл. 15

Продолжение табл.15

Таблица б

75

1477230

76 Продолжение табл. 16

Таблица 17

100

100

90

80

100

100

100

60

100

90

100

60

80

100

80

90

100

100

70

100

90

70

100

100

100

90

Продолжение табл, 7

Таблица 18

100

100

95

85

100

100

100

60

100

90

юо70

80

100

70

90

100

100

70

100

80

60

100

100

95

90

100

100

90

80

100

100

100

60

100

85

100

65

80

100

70

90

100

90

70

100

90

50

100

100

90

75

Таблица 19

89

147723090

Продолжение табл. 19

100 70 90 100 100 60 100 100 85 100 85 75 80 100 70 100 85 100 100 95 100 100 100 100 100 70 60 80 90 80 100 85 80 100 80 100 100 100 100 80 100 70 90 100 100 100 90 90 60 100 100

100

80

90

100

100

70,

100

100

90

100

80

85

90

100

60

100

90

100

90

90

100

100

100

100

100

80

70

90

90

80

100

100

90

100

90

100

100

100

100

90

100

80

80

100

100

100

90

80

70

100

100

IOQ

80 80 100 100 60 100 100 85 100 85 80 80 100 70 100 80 100 100 85 100 100 100 100 100 70 70 80 90 80 100 90 90 100 80 100 90 100 100 80 90 80 80 100 100 100 80 80 60 100 100

Продолжение табл. 20

Таблица 21

Продолжение табл. 21

991477230

Продолжение табл. 21

100 Продолжение табл.21

е - Иезомил; з - Орторан.

101

Таблица

22

1477230

102 Продолжение табл. 22

109

1477230

119 Продолжение табл. 24

Ill

1477230

112

Продолжение табл.24

Таблица 25

Продолжение табл.25

1151477230

Продолжение табл. 25

116

Продолжение табл.25

12

1477230

I 22 Продолжение табл. 27

125

1477230126

Продолжение табл. 28

127

1477230128

Продолжение табл.28