Инсектицидная композиция (ее варианты) Советский патент 1993 года по МПК A01N31/14 A01N35/04 A01N43/08 A01N43/38 A01N43/40 

где A, RI и R2 определены выше, и альдегид общей формулы (II):

РзСНО

(Ю

где RS - основная группа спирта, который является синтетическим, вводят вместе в реакцию конденсации, либо когда в реакцию конденсации вводят альдегид общей формулы (III):

,

АО-С-СНО (111)

к

где A, RI и Ra определены выше, и кетон общей формулы (IV)

R3-C-CH3 (IV) О

где RS определен выше, то эти реакции конденсации проводят в инертном растворителе или без какого-либо растворителя, в присутствии щелочного или кислотного ка- тализатора в качестве конденсирующего агента, В качестве примеров таких конденсирующих агентов можно назвать гидрооки- си щелочных металлов, карбонаты щелочных металлов, алкоголяты щелочных металлов, цианистый калий, ацетаты щелочных металлов, хлорид цинка вместе с ацетилхлоридом, серную кислоту, водо- родгалогеновые кислоты, галогениды алюминия, оксихлориды фосфора, трифе- нилалюминий, окись алюминия, ортофос- фат натрия, окись бария, органические амины, соли органических аминов, аминокислоты, ионообменные смолы и пр., причем предпочтительны основные катали- заторы. Примерами инертных растворителей являются водоспирты, эфирные соединения бензола, уксусная кислота и пр.

В некоторых случаях по вышеописан- ным реакциям конденсации между кетоном и альдегидом можно получить / -оксикето- ны или /5 -галоидкетоны, а эти соединения подвергают дегидратированию или отщеплению галогенированного водорода, легко получая а, (5 -ненасыщенные карбонильные соединения, представленные следующими общими формулами (V) или (VI):

АГ-С-С-СН СН-ЯЗ ;

Ко О

(V)

R

0

5 0 5 0

5 0

5

, о

К (vn °

где Ar, RI, R2 и R3 определены выше, и тогда целевые ароматические алкановые производные могут быть получены прямым восстановлением а,/ -ненасыщенных карбонильных соединений, представленных общей формулой (V) и (VI), и восстановление в мягких условиях может быть проведено с использованием следующей реакционной схемы.

а, / -Ненасыщенные карбонильные соединения, представленные общей формулой (V) или (VI), восстанавливают получением смеси соединений, представленных общими формулами (VII) и (VIII).

R,

Ar-C-CH CH-CH2R3 И 2VII

i

Ar-C-CH2-CH CH-R3 R2VI11

где Ar, R i, R2 и РЗ определены выше и затем эту смесь восстанавливают с получением ароматического алканового производного с превосходным выходом.

П р и м е р 1. Синтез 1-{3-феноксифенил)- 4-(4-метилфенил)-4-метилпентен.

Синтез проводят последующей методике.

(1) 1-(3-феноксифенил)-4-(4-метилфе- нил)-4-метил-2-пентен и 1-(3-феноксифе- нил)-4-(4-метилфенил)-4-метил-1-пентен.

(а) К 50 мл этанола прибавляют 5,3 г 2-(4-метилфенил)-2-метил-3-бутанона, 6,0 -г 3-феноксибензальдегида и 6,0 г КОН, и смесь перемешивают при комнатной температуре в течение 1 ч 20 мин. Затем реакционную смесь выливают в 300 мл воды и экстрагируют бензолом. Бензольный экстракт промывают водой, сушат, растворитель выпаривают при пониженном давлений и получают 10,4 г сырого 1-{3-фе- ноксифенил)-4-(4-метилфенил)-4-метил-1т пентен-3-она. Затем сырой продукт очищают колоночной хроматографией на 250 г си- ликагеля (элюент-бензол)с получением 6,8 г чистого 1-(3-феноксифенил)-4-(4-метилфе- нил)-4-метил-1-пентен-3-она.

по20 3 1,6121;

макс.чистыи (см 1): 1680,1605,1570,1435, 1240,1055;

(5тмссс| (час/млн): 1,47 (синглет, 5Н), 2Д (синглет, ЗН), 6,3-7,6(мультиплет, 15Н).

(Ь) К 10 мл сухого эфира прибавляют 1,4 г литийалюмогидрида и осторожно, по каплям прибавляют раствор 9,7 г хлорида алк миния в 20 мл эфира. Затем в смесь по каплям прибавляют раствор, полученный npv бавлением 7,4 г 1-{3-феноксифенил}-4- (4-метилфенил)-4-метил-1-пентен-3-она. по/ученного в соответствии с описанной вы je стадией (а), в 10 мл эфира, и проводят киг ячение с обратным холодильником в течение 30 мин. В реакционную смесь при охлаждении по каплям прибавляют этила- цетат, а затем воду, и полученную смесь экстрагируют бензолом. Бензольный экстра ст промывают водой и сушат, и растворит ель выпаривают при пониженном даслении. Остаток очищают колоночной хро иатографией на силикагеле (150 г) (в ка- чес гвеэлюента используют смесь бензола и гею:ана 1:2), и получают 3.6 г смеси 50% 1-{1-феноксифенил)-4-(4-метилфенил)-4-ме- тил 2-пентена и 50% 1-(3-феноксифенил)-4- (4Ч етилфенил)-4-метил-1-пентена.

по20 2 1,5882 ;

Максчистыи(см 1): 1590,1500.1495,1455, 1255, 1225,980.825,700;

5тмсСС1 (част/м./1н): 1,32 (синглет. 6Нх х1/2), 1,36 (синглет, 6Нх1/2), 2,28 (синглет, ЗНЫ 1/2). 2,31 (синглет, ЗНх1/2).

(2) 1-(3-феноксифенил)-4-(4-метилфе- ния )-4-метилпентан.

К 30 мл этилацетата прибавляют и рас- тво зяют 1,9 г смеси 50% 1-(3-феноксифе- ни/)-4-(4-метилфенил)4-метил-2-пентена и 50 1-(3-феноксифенил)-4-(4-метилфенил)- 4-м ггил-1-пентен, и прибавляют 0,4 г 5% палладия на угле, и затем смесь перемешивай IT при избыточном давлении 20 кг/см2 с газ юбразным водородом при комнатной температуре. Через 3 час палладий на угле удаляют фильтрованием и этилацетат выпа- РИЕ а ют при пониженном давлении.

Остаток очищают колоночной хроматографией на 50 г силикагеля (в качестве элю- ентэ используют смесь бензола и гексана

1:21

фек ил)-4-(4-метилфенил)-4-метилпентана. по20 0 1.5710;

„.ЧИСТЫЙ /. -1. 1СПЛ 1ЛПС 1ОСГ ЛОО1

и получают 1,8 г целевого 1-(3-феноксиУмакс. тыи(см 1): 1594,1495,1260,1225, 82GJ, 700;

дтмс v (част/млн): 1,24 (синглет, 6Н), 1,Of 1,7 (мультиплет, 4Н), 2,25 (синглет, ЗН), 2,41 (триплет, J 7,5 Гц 2Н), 6,55-7,25 (мультиплет, 13Н).

Ч

Пример2, Синтез 1-(3-феноксифенил)- -трифторметилфенил)-4-метилпентана.

Синтез проводят по следующей методике.

(1) 1-(3-феноксифенил)-4-(3-трифторме- тилфенил)-4-метил-2-пентен и 1-(3-фенокси- фе н ил)-4-{3-тр ифто рмети л фен ил н4-мети л-1 - пентен.

(а) К 30 мл этанола прибавляют 4,3 г 2-(3-трифторметилфенил}-2-метил-3-бутано- ла, 3.7 г 3-феноксибензальдегида и 1,0 г 0 КОН, и смесь перемешивают при комнатной температуре в течение суток. Реакционную смесь выливают в 300 мл воды и экстрагируют бензолом. Бензольный экстракт промывают водой, сушат и растворитель 5 выпаривают при пониженном давлении с выходом 2,5 г остатка. Остаток очищают колоночной хроматографией на 210 г силикагеля (элюент:бензол) и получают 5,9 г чистого 1-(3-феноксифенил)-4-{3-трифторме- 0 тилфенилУ-4-метил-1-пентен-3-она.

nD19l 1.5820;

чистый /

,-н.

vMa.cc. - 4cM 1): 1690.1610.1590.1580, 1490, 1460. 1330, 1240, 1165, 1125, 1075. 1060, 1000, 980, 805. 705, 695.

5 (b) К 10 мл сухого эфира прибавляют 0,71 г литийалюмогидрида и по каплям прибавляют раствор 5,0 г безводного хлорида алюминия в 20 мл сухого эфира. Затем в смесь по каплям прибавляют раствор, пол0 ученный прибавлением 4,4 г 1-(3-фенокси- фенил)-4-(3-трифторметилфенил)-4-метил-1 -пентен-3-она, полученного выше на стадии (а), к 20 мл сухого эфира, и проводят кипячение с обратным холодильником в течение 30

5 мин. В реакционную смесь по каплям, при охлаждении ледяной водой прибавляют этилацетат, а затем воду. Реакционную смесь экстрагируют бензолом, бензольный экстракт промывают водой, сушат, раствори0 тель выпаривают при пониженном давлении и получают 4,4 т остатка.

Остаток очищают колоночной хроматографией на 100 г силикагеля (в качестве элю5 ента используют смесь бензола и гексана 1:2) и получают 2,2 г смеси 70% 1-(3-фенок- сифенил)-4-{3-трифторметилфенил)-4-метил- -2-пентена и 30% 1-(3-феноксифенил)-4-{3- трифторметилфенил)-4-метил-1-пентена.

0 по 8 1,5517;

макс.чистый(см 1): 1590.1500,1305,1260, 1220, 1175, 1140, 1080.705, 695.

5тмссаг (част/млн): 1,40 (синглет, 6Н), 2,45(дублет, J 6,9 Гц, 2Н хЗО/100: соответ5 ствует метиленовым протонам в 1-пентене), 3,31 (дублет, J 4,8 Гц, 2Н х 70/100: соответствует метиленовым протонам в 2-пентена), 3,5-6,4 (мультиплет, 2Н), 6,45-7,6 (мультиплет, 13Н).

(2) 1 -(3-феноксифенил)-4-{3-тр фторме- тилфенмл)-4-метилпентан.

К 25 мл зтилацетата.прибавляют 1,2 г

смеси 70% 1-(3-феноксифенил)-4(3-триф- торметилфенил)-4-метил-2-пентена и 30% 1- (3-феноксифенил)-4-(3-трифторметилфенил) -4-метил-1-пентена, и 0,40 г 5% палладия на угле, и смесь перемешивают при избыточном давлении 20 кг/см2 с газообразным водородом при 65°С, Через 3 ч палладий на угле удаляют фильтрованием, растворитель выпаривают при пониженном давлении и получают 1,2 г остатка, Остаток очищают колоночной хроматографией на 25 г силикагеля (в качестве элюента используют смесь бензола и гексана 1:2), и получают 0,8 г 1-(3- феноксмфенил) 4(3-трифторметилфенил)-4- метилпентана.

по19 5 1,5373;

УМакс.чистыи(см 1): 1580, 1480,1330,1245, 1210, 1160, 1120, 1170,695,680.

(Зтмс001 (част/млн): 1,31 (синглет, 6Н), 1,1-1,8 (мультиплет, 4Н), 2,47 (триплет, J 6,6 Гц, 2Н), 6,6-7;6 (мультиплет, 13Н).

П р и м е р 3, Синтез 1-(3-фенокси-4- фторфенил)-4-(4-зтоксифенил)-4-метилпен- тана,

Синтез проводят по следующей методике,

(1) 1-(3-фенокси-4-фторфенил)-4-(4-эток- сифенил)-4-метил-2-ментен и 1-{3-фенокси- 4-фторфенил)-4-(4-этоксифенил)-4-метил-1- пентен,

(a)Аналогично тому, как описано в стадии а/а в (1) примера 2, получают 12,0 г остатка с использованием 6,2 г 2-(4-этокси- фенил)-2-метил-3-бутанона и 6,5 г 3-фенок- си-4-фторбензальдегида. Остаток очищают колоночной хроматографией на 200 г сили- кагеля (элюен гбензол) и получают 5,8 г 1-(3- фенокси-4-фторфенил}-4-(4-этоксифенил)-4- метил-1-пентен-З-она.

по19 7 1,5900;

макс.чистьш(): 1690,1610, 1590,1510, 1490,1290,1250,1210,1185,1120,1060,820, 750,690.

(b)Аналогично тому, как описано в стадии (Ь) в (1) по примеру 2, получают 3,9 г остатка с использованием 4,1 г 1-(3-фенок - си-4-фторфенил)-4-(4-этоксифенил)4-метил -1-пентен-З-она, полученного выше в (а), Остаток очищают колоночной хроматографией на 80 г силикагеля (в качестве злюента используют смесь бензола и гексана 2:3) и получают 1,44 г смеси 45% 1(-(3-фенокси-4- фторфенил)-4-(4-эгоксифенил)4-метил-2- пентенэ и 55% 1-(3-фенокси-4-фторфенил)- 4-(4-этоксифенил)-4-метил-1-пентена.

по20 1 1,5745;

VMBKC

.ЧИСТЫЙ ,

-1

(): 1610,1585,1510, 1490, 1290,1270, 1245, 1210, 1180, 1115,1045,965, 825, 690.

5тмсСС (чзст/млн): 1,2-1,5 (мультиплет,

ЗН х 3), 2,39 (дуплет, J 7,1 Гц, 2Н х 55/100:

соответствует метиленовым протонам в 1пентена), 3,27 (дуплет, J 5,0 Гц, 2Н 45/100:

соответствует метиленовым протонам в 2пентене), 3,8-4,1 (мультипл.ет, 2Н), 5,4-6,3

0. (мультиплет, 2Н), 6,5-7,4 (мультиплет, 12Н).

(2) 1-(3-фенокси-4-фторфенил)-4-(4-этоксифенил)-4-метилпентэн.

Аналогично тому, как описано в (2) примера 2, восстанавливают 0,9 г смеси 45% 5 1-(3-фенокси-4-фторфенил)-4-(4-этоксифе- нил}-4-метил-2-пентена и 55% 1-(3-фенокси- 4-фторфенил)-4-(4-этоксифенил)-4-метил-1- пентена и получают 1,0 г остатка. Остаток очищают колоночной хроматографией на 0 20 г силикагеля (в качестве элюента используют смесь бензола и гексана 2:3) и получают 0,80 г 1-(3-фенокси-4-фторфе- нил)-4-(4-этоксифенил)-4-метилпентана. 1,5578;

.-1л

5 г макс. ТЬ1И(см- ): 1585,1510,1490,1290, 1270, 1240, 1210, 1180, 1115, 1045,820,750, 685;

5TMCCCV (част/млн): 1,22 (синглет, 6Н), 1,36 (триплет, J 6,9 Гц, ЗН), 2,39 (триплет,

0 J 7,7 Гц, 2Н), 3,91 (квартет, J 6,9 Гц, 2Н), 1,0-1,7 (мультиплет, 4Н), 6,5-7,4 (мультиплет, 12Н).

. П р и м е р 4. Синтез 1 -(3-феноксифенил)- 4-(3,4-метилендиоксифенил)-4-метил пента5 на.

Синтез проводят по следующей методике.

(1) 1-(3-феноксифенил)-4-(3,4-метилен- диоксифенил)-4-метил-1-пентен и 1-(3-фе0 ноксифенил)-4-(3,4-метилендиоксифенил)-4- метил-2-пентен.

(а) Смесь 10 г 2-(3,4-метилендиоксифе- нил)-2-метил-3-бутанона, 9,6 г 3-фенокси- бензальдегида, 50 мл этанола и 2 г КОН

5 перемешивают при 60°С в течение 30 мин, После этого реакционную смесь выливают в 300 мл воды и экстрагируют бензолом. Бензольный экстракт промывают водой, сушат, растворитель выпаривают при пониженном

0 давлении и получают 23 г остатка. Остаток очищают колоночной хроматографией на силикагеле (элюент:бензол) и получают 15,3 г чистого 1-(3-феноксифенил)-4-(3,4-ме- тилендиоксифенил)-4-метил-1-пентен-3-она.

5

по19 9 1,6208;

чистый /

.-1

Пике. (см 1): 1705,1620, 1600,1590, 151.5,1495,1460, 1250,1080, 1070..1050.940, 825, 690.

5,85 14Н

-CCI

тмс (част/млн): 1,43 (синглет, 6Н), (синглет, 2Н), 6,36-7,70 (мультиплет.

раб ИЗ

Ь) Аналогично тому, как описано в (Ь) ста/: ии (1) примера 1,12 г 1-(3-феноксифе- нил) 4-(3,4-метилендиоксифенил}-4-метил- 1-пентен-З-она, полученного выше в а/а, обтывают и получают 2,0 г смеси 40% феноксифенил)-4-(3,4-метилендиоксифен ш)-4-метил-2-пентенаи60% 1-(3-фенок- сиф нил)-4-(3,4-метилендиоксифенил)-4-ме

тил1-пентена.

по20 0 1,5966;

145

пле соо тен соо

4«

ке.

ни.

HHJ

И

vMa,cc. тыи(см 1): 1600..1590.1510,1495, i, 1250, 1220, 1050, 945, 820. 700; (5тмс 4 (част/млн): 1,2-1,3 (мульти- , 6Н): 2,39 (дуплет, J 5,9 Гц, 2Н х 60/100: ветствует метиленовым протонам 1-пен- ), 2,39 (дуплет, J 5,4 Гц, 2Н х 40/100: ветствует метиленовым протонам 2-пен- т.енэ), 5,4-6,4 (мультиплет, 4Н). 6,5-7,4 (му; ьтиплет, 12Н).

(2) 1-(3-феноксифенил)-4-(3,4-метилен- дио)сифенил)-4-метилпентан.

Так же, как описано в (2) примера 1, сме сь 1-(3-феноксифенил)-4-(3,4-метиленди- окс 1фенил)-4-метил-1-пентена и 1-(3-фенок- )-4-(3,4-метилендиоксифенил}-4-ме тил 2-пентена, полученную выше в (Ь) ста- дм (1), обрабатывают с количественным пол учением 1-(3-феноксифенил)-4-(3,4-мети- лендиоксифенил)-4-метилпентана. по20 0 1,5824;

Умакс.чистыи(): 1570.1490,1475,1430, 1235, 1200, 1150, 1095, 1025. 925, 800, 740, 680

« тмс00 (част/млн): 1,07-1,70 (мульти- плф-, 4Н), 1,23 (синглет, 6Н), 2,46 (триплет, 2Н, 5,82 (синглет, 2Н), 6,5-7,4 (мультиплет, 12Vp).

При мер 5. Синтез 1-{3-феноксифенил)- метоксифенил)-4-метилпентана. Синтез проводят по следующей методи(1) 1-(3-феноксифенил)-4-(4-метоксифе- |-4-метил-1-пентен и 1-(3-феноксифе- -4-{4-метоксифенил)-4-метил-2-пентен. (а) Смесь 10 г 2-(4-метоксифенил)-2-ме- ти/|-3-бутанона, 33,7 г 3-феноксибензальде- гида, 80 мл метанола и 4,0 г КОН пе емешивают при 40°С в течение двух ча- coi I, и затем обрабатывают так, как описано в (0 стадии (1) примера 1, и получают 25 г 1-(Феноксифенил)-4-(метоксифенил}-4-ме- тия-1-пентен-З-она.

пр

20.2

1.6094;

чистый,

,-1

Умакс. СТЫИ(): 1680, 1600, 1575, 1480, 12bO, 1050, 880, 825, ТЈЙ, 685;

(5тмссс1 (част./млн): 1,44 (синглет, 6Н), 3,69 (синглет, ЗН), 6,34-7.61 (мультиплет, 15Н),

(Ь) Так же, как описано в (Ь) стадии (1)

примера 1, обрабатывают 23.7 г 1-(3-фенок- сифенил)-4-(4-метоксифенил)-4-метил-1-пе- нтен-3-она, полученного выше в (а), и получают 9,0 г смеси 40% 1-(3-феноксифенил)- 4-(4-метоксифенил)-4-метил-2-пентена и

60% 1-(3-феноксифенил)-4-(4-метоксифе- нил)-4-метил-1-пентена. по19 7 -1,5948;

VMaKc.): 1620,1590,1520,1500, 1450, 1255,1220, 1190, 1040. 835, 700;

5тмс (част/млн): 1,20-1,40 (мультиплет, 6Н), 2.40(дуплет, J - 6,5 Гц,2Н х 60/100: соответствует метиленовым протонам в 1- пентене), 3,28 (дублет, J 5,6 Гц, 2Н х 40/100: соответствует метиленовым протонам в 2пентена), 3.6-3,8 (мультиплет, ЗН), 5,2-6,4 (мультиплет, 2Н), 6,6-7,4 (мультиплет, 13Н). (2) 1-(3-феноксифенил)-4-(4-метоксифе- нил)-4-метилпентан.

Так же, как описано в (2) примера 1,

обрабатывают смесь 1-{3-феноксифенил)-4- (4-метоксифенил)-4-метил-2-пентена и 1-(3- феноксифенил)-4-(4-метоксифенил)-4-метил -1-пентена, полученную выше в (1), и с количественным выходом получают 1-(3-феноксифенил)-4-(4-метоксифенил)-4-метилпентан.

по

19,8

1,5774;

VMaKc CM 1): 1610,1580.1515.1485. 1250, 1215, 1180. 1035. 825, 755, 690; 5 тмсСС1 (чает/млн): 0,88-1,73 (мультиплет, 4Н), 1,26 (синглет, 6Н), 2,46 (триплет, 2Н). 3,73 (синглет, ЗН), 6,6-7,4 (мультиплет, 13Н).

Примерб. Синтез 1-(3-фенокси-4- 0 фторфенил)-4-(4-метоксифенил)-4-метил- пентана.

(1) Смесь 7,6 г 2-{4-метоксифенил)-2-ме- тил-3-бутанона, 8,5 г З-фенокси-4-фторбен- зальдегида, 30 мл метанола и 2 г КОН 5 перемешивают при 60°С в течение 2 ч. Реакционную смесь обрабатывают также, как описано в (а) стадии (1) примера 1, и получают 5 г 1-{3-фенокси-4-фторфенил)-4-(4-ме- токсифенил)-4-метил-1-пент н-3-она. 0 по19 7 1,6058;

vMaKc.4MCTbl(): 1680,1605.1580,1420. 1290, 1270, 1250. 1205, 1180, 1105, 1060. 1030, 980. 825, 745, 680;

5тмсСС1 (част, /млн): 1,45 (синглет. 6Н), 5 3,74 (синглет, ЗН), 6,26-7,61 (мультиплет, 14Н).

Тк же, как описано в (Ь) стадии (1) примера 1, обрабатывают 4,2 г ЦЗ-фенокси-4- фторфенил)-4-(4-метоксифенил)-4-метил-1

ным аро жа™ кадк ррт виде жаа лы ( или Ciтор про диф ИНСЕКТИЦИДНАЯ КОМПОЗИЦИЯ (ЕЕ /1АНТЫ) Изобретение относится к инсектицид- композициям на основе производных этических алканов и позволяет уничтона 40-100% совку обыкновенную, цирисовую в концентрации 20 ррт и 100 за счет использования композиций в эмульгируемого концентрата, содер- его, мас.%: активное вещество формуAr-C(R1XR2)CH2CH2R3, где А - фенил нафтил или фенил, монозамещенный -алкилом, Сч-Сз - алкокси, триф- метилом, 2,2-димети л винилом, аргилокси, дифторметокси, 1,1ор-2-хлорэтокси, 2-фторэтокси, (4 Изобретение относится к химическим ере/ ствам защиты растений, а именно к инсектицидной композиции на основе проиэ- вод) ых ароматических эфиров. елью изобретения является усиление инс ктицидной активности композиции. Сомпозиция используется в виде эмульгируемого концентрата, смачиваемого по1,1,2,2-тетрафторэтокси, 1,1-дифтор-2,2- дихлорэтокси, 1-фтор-2-хлорвинилом, 2,2- дихлорвинилом, метоксиметилом, фенокси, этоксикарбонилом, 2-фторэтоксикарбони- лом, 1,1,2,2-тетрафторэтоксикарбонилом, циано, хлоров или бромом; 3,4-метиленди- оксифенил; или фенил, дизамещенный заместителями, выбранными из группы: бром, хлор, метокси или этокси, R - метил, этил, иэопропил, R2 - водород, метил, R1 и R2 вместе с атомом углерода, к которому они присоединены, представляют циклобутил или 2,2-дихлорциклоп- ропил, R3 - группа CH(R4)C6H3H 3)R5-(4)R61

д

;; f

(см 1): 1605,1585, 1510,1490,

пентен-3-она, полученного выше в(1), и получают,8 гсмеси50% 1-(3-фенокси-4-фтор- фенил)-4-(4-метоксифенил)-4-метил-2-пен- тена и 50% 1-(3-фенокси-4-фторфенил)-4-(4- метоксифенил)-4-мегил-1-пентена.

по19| 1,5764:

i

„ VMBKC.

1290,1270, 1245, 1210,1180,1110; 1035,825, 680.

5тмссс1 (част./млн): 1,2-1,4 (мульти- плет, 6Н), 2,38 (дуплет, J - 6,8 Гц, 2№50/100: соответствует метиленовым протонам 1- пентена), 3,40 (дуплет, J 5,6 Гц,2Н х 50/100: соответствует метиленовым протонам 2-пен- тена), 3,6-3,8 (мультиплет, ЗН), 5,2-6,3 (мультиплет, 2Н), 6,5-7,4 (мультиплет, 12Н).

(2) Так же, как описано в (2) примера 1, обрабатывают смесь ЦЗ-фенокси-4-фтр р- фенил)-4-(4-метоксифенил)-4-метил-2-пен- тена и 1-(3-фенокси-4-фторфенил)-4-{4-ме- токсифенил)-4-м.етил-1-пентена. полученную выше в (1), и с количественным выходом получают 1-(3-фенокси-4-фторфенил)-4-(4- метоксифенил)-4-метилпентан.

по20 1.5642;

-1

г мэкс.- тыи(см- }: 1620,1600,1520,1500,

1430, 1285, 1260, 1220, 1195, 1175, 1125, 1040,835 755, 695;

5тмс (част./млн): 0,92-1,67 (мультиплет, 4Н), 1,22 (синглет, 6И). 2,39 (триплет, 2Н), 3,68 (синглет, ЗН), 6,5-7,4 (мультиплет, 12Н).

Пример. Синтез 1-(3-феноксифенил)- 4-(4-хлорфенил)-4-метилгексана.

Так же, как описано в примере 2, обра- батывают 3-(4-хлорфенил)-3-метил-2-пента- нон и 3-феноксибензальдегид и получают 1-(3-феноксифенил)-4-(4-хлорфенил)-4-ме- тилгексан.

по19 8 1,5748; -

г макс.чистый(см 1): 1590,1500,1455,1260, 1220,1020,825,700,

5тмссс (част./мли): 0,63 (триплет, J 7 Гц, ЗН), 1,08-1,9 (мультиплет, 6Н), 1,21 (синглет, ЗН), 2,44 (триплет, 2Н), 6,6-7,4 (мультиплет, 13Н).

П р и м е р 8. Синтез 1-(3-феноксифенил)- 4-(4-хлорфенил)-4-метилпентана.

Так же, как описано в примере 2, обра- батывают эквивалентную смесь а , а-диме- тил-(4-хлорфенил)ацетальдегида и 3-феноксиацетофенона и получают 1-(3-фе- ноксифенил)-4-(4-хлорфенил)-4-метилпентан.

,20,2 , 1 5786.

по

частый /

1 макс.- (): 1600, 1520,1500,1430, 1300, 1285, 1220, 1170, 1125, 1020,830,755,

695;

5гмсСС1 (част./млн): 0,98-1,72 (мультиплет, 4Н), 1,26 (синглет, 6Н), 2,42 (триплет, 2Н), 6,67-7,40 (мультиплет, 12Н).

П римерЭ. Синтез 1-(3-феноксифенил) 4-{4-изопропоксифенил)-4-метилпентана.

(1) Смесь 5,0 г 1-{3-феноксифенил)-4-(4- метоксифенил)-4-метилпентана, 30 мл 47% водного раствора бромистого водорода и 30 мл уксусной кислоты кипятят с обратным холодильником в течение 8 час. Реакционную смесь выливают в воду и экстрагируют бензолом. Бензольный экстракт промывают водой, сушат, растворитель выпаривают при пониженном давлении, остаток очищают колоночной хроматографией на силикагеле (элюент:бензол) и получают 4,2 г 1-{3-фенок- сифенил)-4-{4-оксифенил)-4-ме- тилпеитана.

по19 4 1,5870;

Умакс. истыи(см 1):3400,1610,1580,1515, 1485, 1440, 1240, 1210, 825, 755, 690, 675;

5тмс (част./млн); 1,00-1,68 (мультиплет, 4Н). 1,20 (синглет, 6Н), 2,43 (триплет, 2Н), 5,52 (широкий синглет, 1Н), 6,56-7,38 (мультиплет, 13Н).

(2) Смесь 0,5 г 1-(3-феноксифенил)-4-(4- оксифенил)-4-метилпентана, 1,5 г КаСОз, 3 мл изопропилбромида и 20 мл диметил- формамида перемешивают при 130°С в течение 2 ч. Реакционную смесь выливают в воду и экстрагируют бензолом. Бензольный экстракт промывают водой, сушат, растворитель выпаривают при пониженном давлении, остаток очищают колоночной хроматографией на силикагеле (элюант-бен- зол) и получают 0,3 г 1-{3-феноксифенил)-4- (4-изопропоксифенил)-4-метилпентана.

по1

rtl6-1,5682 ;

УМЗКС.(): 1605,1580,1510,1485,

1380, 1245, 1120, 955, 825, 755, 685;

V г41 I

отмс /(част./млн): 1,02-1,71 (мультиплет, 16Н), 2,45 (триплет, 2Н), 4,28-4,56 (мультиплет, 1Н), 6,57-7,38 (мультиплет, 13Н).

Пример 10. Синтез 1-(3-фенокси-4- фторфенил)-4-(4-дифторметоксифенил)-4- метилпентана.

(1) Так же, как описано в примере 9, обрабатывают 1 г 1-(3-фенокси-4-фторфе- нил)-4-(4-метоксифенил)-4-метилпентана и получают 0,6 г 1-(3-фенокси-4-фторфенил)-4- -оксифенил -метилпентана.

по1

19-9 1,5760;

VMBKC

.чистый,

к

(см 1): 3360,1620,1600,1520, 1500, 1435, 1285, 1220, 1130, 840, 760, 700; 5тмсСС1 (част./млн): 1,02-1,67 (мультиплет, 4Н), 1,21 (синглет, 6Н), 2,39 (триплет/ 2Н), 5,24 (широкий синглет, 1Н), 6,52-7,35 (мультиплет, 12Н).

(2) Хлордифторметан пропускают через см|есь 0,5 г 1-(3-фенокси-4-фторфенил)-4Ч4- ок :ифенил)-4-метилпентана, полученного выше в (1), 1,0 г КОН и 20 мл ацетонитрила и перемешивании и 60°С в течение

мин. Реакционную смесь выливают в вои экстрагируют бензолом. Бензольный

;тракт промывают водой, сушат, раство30

К эк

ригель выпаривают при пониженном давлении, остаток очищают колоночной хрэматографией на силикагеле (элюент:бен- зо i)n получа.ютО.4 г 1-(3-фенокси-4-фторфе- нуп)-4-(4-дифторме оксифенил)-4-метилпен- таИа.

по19 6 1.5414;

ы (см 1): 1600,1520,1500,1435, 13J95. 1285, 1220. 1140, 1050, 840, 820, 760, 70.

5тмсСС14(част./млн): 1,02-1,72 (мульти- ет, 4Н), 1.25 (синглет, 6Н). 2,42 (триплет, 2Ь), 6,39 (триплет, J 35 Гц. 1Н), 6,68-7,39

(м Ф

.-1

льтиплет, 12Н). ПримерИ. Синтез 1-(3-фенокси-4- орфенил)-4-(4-этоксифенил}-4-метилпентаНа.

Синтез проводят по описываемой ниже м тодике.

(1)К 6,4 г З-фенокси-4-фторбензилбро- мида прибавляют 7 мл триэтилфосфита и ск есь перемешивают при 140°С в течение

. После охлаждения 13,1 г реакционной смеси очищают колоночной хроматографией на силикагеле (злюент:бензол) и

лучают 6,3 г диэтил-З-фенокси-4-фторнзилфосфоната.

i П,акс.ЧИСТЬ|й(см 1): 1590,1515.1490,1270, 12150, 1025. 960, 795;

5тмсСС1 (част./млн): 1,04-1,50 (мульти т, 6Н), 2,93 (дуплет. J 21 Гц, 2Н), 3,70- 4 17 (мультиплет, 4Н), 6,84-7,38 (мультиплет, 8Н),

(2)1-{3-фенокси-4-фторфенил)-4-(4-эток- сйфенил)-4-метил-1-пентен.

; К раствору 0,36 г 60% гидрида натрия в К мл сухого диметилцеллозольва по каплям п|сбавляют раствор 3,0 г диэтил-3-фенокси- 4-;фторбензилфосфоната в 10 мл сухого ди- митилцеллозольва, и смесь перемешивают

и 50°С в течение 30 мин. Затем к емеси по кг плям прибавляют раствор 1,55 г 3-(4-эток- ci фенил)-3-метилбутилальдегида в 5 мл су- х го диметилцеллозольва, и перемешивают

и 50°С в течение 1 ч. Реакционную смесь вфливают в воду и экстрагируют бензолом.

нзольный экстракт промывают водой, су- безводным сульфатом натрия, раствотель выпаривают, остаток очищают кблоночной хроматографией на силикагеле

и получают 2,49 г 1-(3-фенокси-4-фторфе- нил)-4-(4-этоксифенил)-4-метил-1-пентена. по 9 8- 1,5902; Умакс4 0™ 1): 1610,1590,1515,1425.

1395, 1370. 1295, 1275, 1255, 1215. 1185, 1120, 1050.970, 825, 750, 690.

дтмс t(част./млн): 1,28(синглет, 6Н), 1,38 (триплет, J - 7 Гц. ЗН). 2,36 (дуплет, J - 8 Гц. 2Н), 3,89 (квартет. J - 7 Гц, 2Н), 5,546,25 (мультиплет, 2Н), 6,57-7,32 (мультиплет, 12Н).

(3) 1-(3-фенокси-4-фторфенил}-4-{4-эток- сифенил)-4-метилпентан.

Смесь 2,0 г 1-(3-фенокси-4-фторфенил}4-(4-этоксифенил)4-метил-1-пентена, 0,2 г 5% палладия на угле и 40 мл этилацетата помещают в актоклав емкостью 200 мл, куда вводят газообразный водород при избыточном давлении 10 кг/см , и перемешивают

при 80°С в течение 3 ч. После охлаждения реакционную смесь отфильтровывают, растворитель выпаривают, остаток очищают колоночной хроматографией на силикагеле и получают 1,7 г 1-(3-фенокси-4-фторфенил)-4(4-этоксифенил)-4-метилпентана. по20 0 1,5578;

Спектры ИК и ЯМР вышеуказанного продукта идентичны спектрам продукта, полученного по синтетическому примеру 3.

П р и м е р 12. Трифенилфосфин и взятое в небольшом избытке количество 3-фенок- си-4-фторбензилбромида смешивают в бензоле в колбе при -10°С. Герметично закрытую колбу оставляют стоять при комнатной температуре в течение ночи для образования кристаллов. Кристаллы собирают фильтрованием, промывают бензолом и сушат. 40 миллимолей полученного бромида прибавляют в раствор 40 миллимолей фениллития в 150 мл сухого эфира в токе газообразного азота, и смесь перемешивают в токе газообразного азота в течение 3 ч. Выпавший в осадок бромид лития отфильтровывают и к фильтрату при охлаждении прибавляют 40 миллимолей 3-(4-этоксифе- нил)-3-метилбутилальдегида, смесь нагревают для удаления эфира и перемешивают при 65°С в течение 3 ч. После этого реакционную смесь выливают в воду и экстрагируют бензолом, бензольный экстракт промывают водой, сушат, растворитель выпаривают, остаток очищают колоночной хроматографией на силикагеле и получают

1-(3-фенокси-4-фторфенил)-4-(4-этоксифен- ил)-4-метил-1-пентен. по19 8 1,5902.

Спектры ИК и ЯМР вышеуказанного продукта идентичны спектрам продукта.

полученного в соответствии с (2) синтетического примера 11.

П р и м е р 13. Синтез- 1-{3-бензоилфе- нил)-4-(3-бром-4-этоксифенил)-4-метилпен- тана.

Синтез проводят по следующей методике.

(1)1-(3-бензоилфенил)-4-(3-бром-4-эток- сифенил 4-метил-1-пентен.

К 5 мл безводного диметилцеллозольва прибавляют 0,1 г 60% гидрида натрия, и tyfla же по каплям добавляют 0,9 г диэтило- вого эфира 3-бензолилбензилфосфоната (полученного в соответствии с (1) синтетиче- сого примера 11), и смесь перемешивают при 50°С в течение 30 мин. Затем в смесь по каплям прибавляют раствор 0,6 г 3-(3- бром-4-этоксифенил)-3-метил-бутаналя в 2 мл диметилцеллозольва, и проводят перемешивание при 80°С в течение 1 ч. После охлажения реакционную смесь выливают в воду, экстрагируют бензолом, бензольный экстракт промывают водой, сушат и выпаривают при пониженном давлении. Остаток очищают колоночной хроматографией на силикагеле (элюент:бензол) и получают 0,7 г целевого продукта.

по20 0-1,6129;

г макс.чистый( 1670,1610,1590,1510, 1480, 1460, 1400, 1290, 1270, 1060,970.810, 720;

5тмсСС1 (част./млн); 1,32 (синглет, 6Н), 1,46 (триплет, J 7 Гц, ЗН), 2,44 (дуплет, J 7 Гц, 2Н), 4,04 (квартет, J 7 Гц, 2 Н), 5,95 (дуплет-триплет, J 14 Гц, 7 Гц 1Н), 6,72 (дуплет, J 9 Гц, 1Н), 7,0-7,8 (мультиплет, 11 Н).

(2)1-(3-бензоилфенил)-4-(3-бром-4-эток- сифенил)-4-метилпентан.

Аналогично тому, как описано в (2) при- мера 2, обрабатывают 1-{3-бензоилфенил}- 4-(3-бром-4-этоксифенил)-4-метилпентен и получают 1-(3-бензоилфенил)-4-(3-бром-4- этоксифенил)-4-метилпентан.

по20 0 - 1,5908;

УМакс.чистыи( 1670,1610,1510,1500, 1480, 1400, 1330, 1290, 17.60, 1060, 930, 810. 720;

5тмсСС1 (част./млн): 1,23 (синглет, 6Н), 1,42 (триплет, J 7 Гц, ЗН); 1,48 (мультиплет, 4Н), 2,51 (триплет, J 7 Гц, 2Н), 3,97(квартет, J 7 Гц, 2Н), 6,66 (дуплет, J 8 Гц, 1 Н), 6,98 (двойной дуплет; J 8 Гц, 2 Гц, 1 Н), 7,20-7,60 (мультиплет, 8Н), 7,68 (двойной дуплет, J 7 Гц, 2Гц, 2Н)..

П р и м е р 14. Синтез 1-(3-бензилфенил)- 4-(4-этоксифенил)-4-метилпентана.

Синтез проводят по следующей методике.

(1)1-{3-бензилфенил)-4-(4-этоксифенил)- 4-метил-1-пентен.

К 5 мл сухого эфира прибавляют 0,1 г литийалюмогидрида и добавляют раствор 0,7 г хлорида алюминия в 10 мл сухого эфира. Раствор 0,54 г 1-(3-бензоилфенил)-4-(4- этоксифенил)-4-метил-1-пентена (полученного в соответствии с (1) синтетического примера 12) в 2 мл сухого зфира по каплям прибавляют смесь, и проводят кипячение с обратным холодильником в течение 30 мин. После охлаждения до комнатной температуры в смесь по каплям прибавляют этилацетат. Смесь выливают в ледяную воду и экстрагируют бензолом. Бензольный экстракт промывают водой, сушат, выпаривают при пониженном давлении, очищают колоночной хроматографией на силикэгеле (смесь бензола и гексана 1:2), и получают 0,45 г целевого продукта,

по 1,5892;

1 макс.чисть1й(): 1620,1610,1590,1520, 1260, 1190, 1050, 970, 840, 770, 730, 710;

&тмсСа/ (част./млн): 1,30 (синглет, 6Н), 1,38 (триплет, J 7 Гц, ЗН), 2,38 (дублет, J 7 Гц, 2Н), 3,83 (синглет, 2Н), 3,90 (квартет, J 7 Гц, 2Н), 5,82 (дуплет, триплет, J 14 Гц, 7 Гц, 1Н), 6,70 (дуплет, J 9 Гц), 6,80-7,20 (мультиплет, 11 Н).

(2)1-(3-бензилфенил)-4-(4-этоксифенил)- 4-метилпентан.

Аналогично тому, как это описано в (2) примера 2, восстанавливают 1-{3-бензилфе- нил)-4-(4-этоксифенил)-4-метил-1-пентан, полученный выше в соответствии с (1), и получают 1-(3-бензилфенил)-4-(4-этоксифе- нил)-4-метилпентан,

Л П Г

по

макс1240, 1180, 1110, 1040, 920, 820, 690;

5тмссс (част./млн): 1,22 (синглет, 6Н), 1,38 (триплет, J 7 Гц, ЗН), 1,46 (мультиплет, 4Н), 2,41 (триплет, J 7 Гц, 2Н), 3,84 (синглет, 2Н), 3,90 (квартет, J 7 Гц, 2Н), 6,65 (дуплет, J 8 Гц, 2Н), 6.80-7.30 (мультиплет, 11Н).

Ниже представлены типичные синтетические примеры 2-арил-2-метил-3-бутанона, являющегося исходным соединением.

Пример 15. Получение 2-(4-метилфе- нил)-2-метил-3-бутанона.

К 50 мл сухого эфира прибавляют 9,0 г магниевых стружек и 100 мг la в качестве катализатора, и по каплям, постепенно прибавляют 25 мл метилиодида. Реакционную смесь кипятят с обратным холодильником в течение 30 мин, После этого к реакционной смеси прибавляют 200 мл сухого бензола и нагревают до 80°С для удаления.эфира из реакционной смеси. В реакционную смесь

20-° 1,5640;

ЧИСТЬ1И(): 1600,1510, 1490,1470,

по каплям прибавляют раствор 45,6 га , а- диметил-4-метилбензилнитрила в 50 мл бен: юла. После кипячения с обратным холодил ником в течение 3 ч в реакционную сме :ь осторожно, при охлаждении ледяной водэй, по каплям прибавляют 150 мл 6Nb CI. После кипячения с обратным холодил ником в течение 1 ч, смесь охлаждают до комнатной температуры и отделяют бензол) ный слой. Бензольный раствор промывах т водой и сушат над безводным сул фатом натрия, бензол выпаривают при пон чженном давлении и получают 45,2 г ос- тат а. Остаток перегоняют при пониженном дав 1ении и получают 20,0 г (94-95°С) 5 мм рт.ст. чистого 2-{4-метилфенил)-2-метил-3- бут нона.

дтмсСС Ч (част./млн): 1,41 (синглет, 6Н), 1.8 {синглет, ЗН). 2,31 (синглет, ЗН), 7.07 (сиь глет, 4Н).

Пример 16. Получение 2-(4-хлорфе- нил)-2-метил-3-бутанона.

К 100 мл сухого эфира прибавляют 13,( г магниевых стружек и г в количестве, пригодном быть каталическим, затем осто- ро но, по каплям прибавляют 66 г метили- одида, и реакционную смесь кипятят с обратным холодильником в течение 1 ч. За- в реакционную смесь прибавляют

мл сухого бензола и нагревают до 80°С

тем 150 для

114 1,8

2н;

двг фе

(1C ме

удаления эфира из реакционной смеси.

3 реакционную смесь по каплям при- бавпяют раствор 45 г а , а-диметил-4-хлор- бензонитрила в 30 мл бензола, и проводят кигячение с обратным холодильником в теч жие 3 ч. В реакционную смесь при ох- лаидении ледяной водой осторожно прибавляют 270 мл 6NHCI. После этого смесь кипятят с обратным холодильником в течение 48 ч. После охлаждения до комнатной тег/ пературы бензольный слой отделяют. Бе зольный раствор промывают водой, суша, растворитель выпаривают при пониженном давлении и получают 52 г остатка. Ос (10 2-м тил-3-бутан она.

по20 0 1,5254;

аток перегоняют и получают 43,0 г °С/5 мм рт.ст.) чистого 2-(4-хлорфенил)ЧИСТЫЙ 1

,-1л

Имкс.1): 1730,1500,1380.1370, ), 1115, 1020, 840, 690; 5тмссс1 (част/млн): 1.43 (синглет, 6Н). (синглет, ЗН), 7,16 (дуплет, JAB 9,1 Гц, 7,28 (дуплет, JAB 9,1 Гц, 2Н (последние сигнала относятся к АВ-типу). П р и м е р 17. Получение 2-(4-метокси- л л)-2-мети л-3-бута н о н а. Аналогично примеру 15 получают 51,4 г -111°С/4 мм рт.ст.) чистого 2-(4- оксифенил)-2-метил-3-бутанона с

использованием 58 г а , а-диметил-4-мето- ксибензилнитрила. по20 1 1,5230:

vMaKc.4MCTbli(cM 1): 1705, 1610,1515,1465, 1355,1305.1250,1185,830

5тмс ч (част./млн): 1,38 (синглет. 6Н),

1,80 (синглет, ЗН), 3.69 (синглет, ЗН), 6,78

(дуплет, JAB - 9,0 Гц. 2Н), 7,10 (дуплет,

JAB 9,0 Гц. 2Н) (последние два сигнала

относятся к АВ-типу).

П р и м е р 18. Получение 2-(3,4-метилен- диоксифенил)-2-метил-3-бута но на.

Аналогично примеру 15 получают 83,2 г (116-117°С/0.9 мм рт.ст.) чистого 2-{3,4-ме- тилендиоксифенил)-2-метил-3-бутанона с использованием 93 г а,а-диметил-3.4-ме- тилендиоксибензилнитрила, по19 8 1,5306;

Гмакс.см 1): 1710.1510,1500.1490, 1480, 1430, 1230, 1130, 1110. 1035,930,810, 680;

ЈтмсСС1( (част./млн): 1,39 (синглет. 6Н), 1.85 (синглет, ЗН). 5.88 (синглет, 2Н), 6.6-6.8 (мультиплет. ЗН).

П р и м е р 19. Получение 2-(4-этоксифе- нил)-2-метил-3-бутанона.

Аналогично примеру 15 получают 44,0 г (115°С/4 мм рт.ст.) чистого 2-(4-этоксифе- нил)-2-метил-3-бутанона. по20 0 5122;

УМакс.ЧИСТЬ1й(): 1700,1510,1250,1180; 5тмсСС1 (част./млн): 1.3-1,5 (мультиплет, 9Н), 1,82 (синглет, ЗН), 2.97 (квартет, J 7.2 Гц, 2Н). 6,76 (дуплет, J дв 8,7 Гц, 2Н), 7,08 дуплет, JAB 8,7 Гц, 2Н) (последние два сигнала относятся к АВ-типу).

П р и м е р 20. Получение 2-(3-трифтор- метилфенил)-2-метил-3-бутанона.

Аналогично примеру 16 обрабатывают

ю г а ,«-диметил-3-трифторметилбензилнитрила и получают 9.6 г остатка. Остаток

очищают колоночной хроматографией на

200 г силикагеля (элюент:бензол) и получают

4,3 г чистого 2-(3-трифторметилфенил)-2-метил-3-бутанона.

.чистый(): 1700,1330,1235,1160, 1125,1070,800,700.

Аналогично были получены соединения. Типичные примеры соединений по изо- бретению представлены в табл.1.

Пример21. 20 частей соединения по данному изобретению, 10 частей Sorpol 355 S-смесь полиоксиэтиленалкиларилового простого эфира, полиоксиэтиленстирилфе- нилового простого эфира и алкиларилсуль- фоната и 70 частей ксилола смешивают и перемешивают, получая эмульгируемый концентрат.

П р и м е р 22. В 10 частях ацетона растворяют 1 часть соединения поданному изобретению, и для получ.ения дуста в рас- твор прибавляют 99 частей глины, после чего ацетон выпаривают и получают дуст.

П р и м е р 23. К 20 частям соединения по данному изобретению прибавляют 5 частей поверхностно-активного агента, смесь тщательно перемешивают и прибавляют к ней 75 частей кизельгура. Смесь перемешивают в дробилке и получают смачиваемый порошок.

Пример 24. Описываемые ниже эмульгируемые концентраты получают так же, как описано в примере 21.

П р и м е р 25. В случаях 5,20 и 60 частей соединения по данному изобретению смачиваемые порошки получают так же, как описано в примере 23.

Пример 26. Готовят вышеупомянутый смачивающийся порошок по методике, описанной в примере 23.

П р и м е р 27. Готовят дусты по методике, описанной в примере 22.

П р и м е р 28. Ниже описанные эмульгируемые концентраты были получены способом, аналогичным способу примера 21.

Эмульгируемые концентраты, имеющие необходимое количество активного ингредиента, получают смешиванием ингредиентов.

П р si м е р 29. Ниже описанные эмульгируемые концентраты были получены способом, аналогичным способу примера 21.

Эмульгируемые концентраты, имеющие необходимое количество активного ингредиента, получают смешивание ингредиен - тоо.

П р и м е р 30. Ниже описанные эмульгируемые концентраты были получены способом, аналогичным способу примера 21.

Эмульгируемые концентраты, имеющие необходимое количество активного ингре- диаито, получают смешиванием ингредиен- тоэ.

При м е р 31. Ниже описанные эмульгируемые концентраты были получены способом, аналогичным способу примера 21.

Эмульгируемые концентраты, имеющие необходимое количество активного ингредиента, получают смешиванием ингредиентов.

П р и м е р 32. Ниже описанные эмульгируемые концентраты были получены способом, аналогичным способу примера 21.

Эмульгируемые коннцентраты, имеющие необходимое количество активного ингредиента, получают смешиванием ингредиентов.

П р и м е р 33. Эмульгируемые концентраты были получены способом, аналогичным способу примера 21.

Приме р 34 (действие на совку обык- , новенную).

0 Эмульгируемый концентрат испытуемого соединения, полученный по способу, описанному в примере 28, разбавляют водой до заданной концентрации.. Листья батата тщательно вымачивают в разбавленном

5 растворе. Листья батата высушивают и помещают в пластиковые чашки диаметром 10 см, и в каждую чашку свободно помещают по 10 личинок совки обыкновенной в третьей возрастной стадии. Через 48 ч под0 считывают число мертвых и живых личинок, и вычисляют смертность.

Результаты представлены в табл.2. Соединения по данному изобретению обозначают номерами соединений, пред5 ставленными выше в табл.1. Для рецептур примеров 24, 29-33 были получены данные, аналогичные приведенным в табл.2,

П р и м ер 35 (действие на цикаду рисовую).

0 Четыре или пять ростков риса, каждый из которых имеет по три листка, связывают в пучок и опрыскивают 3 мл того же разведения эмульгируемого концентрата, как ив испытании 21. Пучок высушивают, накрыва5 ют металлическим сетчатым цилиндром и в цилиндр свободно помещают по 10 взрослых самок цикадки рисовой. Через 48 час подсчитывают число мертвых взрослых особей.

0 Результаты представлены в табл.3.

П р и м е р 36. Проводят такое же испытание, как и испытание 34, с каждым из эмульгируемых концентратов соединений ;по данному изобретению, причем эти кон5 центраты получают в соответствии с рецептурным примером 24. Результаты такие же, как и в испытании 34, Для соединений айв смертность во всех случаях составляет 0%. П р и м е р 37. Так же, как описано в

0 примере 22, получают три вида дустов: дуст, содержащий 0,1 часть активного ингредиента и 99,9 частей носителя; дуст, содержащий 1 часть активного ингредиента и 99 частей носителя, и дуст, содержащий 10 частей ак5 тивного ингредиента и 90 частей носителя. По пять ростков риса, имеющих размеры 12-13 см, высаживают в пластиковые горшки (диаметром 10 см) и накрывают металлическим сетчатым цилиндром, имеющим диаметр 7 см, высоту 15 см и размер отверсти i 16меш; в цилиндр свободно помещают 15 взрослых самок цикадки рисовой. Эту конструкцию со свободно помещенными внутри цикадками помещают в аппарат для рас чыления дуста. Дуст наносят в количест- ве кг/ар. Через 4 час подсчитывают число мертвых и живых цикадок. Для каждого из соединений 1-69 смертность равна 100% в всех трех видов дуста. С другой сто зоны, при использовании в качестве сравнительного соединения Тзумацида (ме- та-юлил-метилкарбамата) смертность случае трех видов дуста, взятых в указаном выие порядке, составляет 0%, 20% и 100%. адлясоединенийаив-0%,0%,20% иО%, 0% 25% соответственно.

П р и м е р 38. В соответствии с приме- paN и 25, 26 получают три вида смачиваемого г орошка: порошок, содержащий 5 частей акт 1вного ингредиента, 20 частей активного инг эедиента и 60 частей активного ингредиент з. Каждый смачиваемый порошок разбавляют водой до концентрации активного ингэедиента, равной 100 част./млн. Раствор наносят на заранее подготовленные ростки капусты, имеющие 3-4 листа в количестве 20 мл « росток с помощью опрыскивателя, обработанные таким образом ростки выдерживают в теплице в течение 2 дней, и затем 2 листка отрывают и помещают в сосуд из по- лиэгилена диаметром 10 см и высотой 5 см, в лабораторных условиях. В каждый сосуд на листья помещают свободно до 10 выведен- ны личинок совки обыкновенной. Через 72 час подсчитывают число мертвых и живых ли- чинок и вычисляют смертность.

В случае каждого из соединений 1-69 см« рность равна 100%. для соединений а и в-0%.

П р.и м е р 39. Проводят испытание по методике примера 37 с каждым из дустов соединений настоящего изобретения, при- чек дусты были приготовлены в соответст- ви1/ с примером 27. Результаты приведены в .4.

Формула изобретения

,

Ar-C-CH2CH2R3 , 2

где Аг- фенил или нафтил, или фенил, моно- замещенный С1-С4-алкилом, Ст-Сз- алкоксигруппой, трифторметилом, 2,2-диметилвинилом, пропаргилокси-, диф- торметокси-, 1,1-дифтор-2-хлор-этокси-, 2- фторэтокси-, 1,1,2,2-тетрафторэтокси-, 1,1-дифтор-2,2-дихлорэтоксигруппой. 1 -фтор-2-хлорвинилокси, 2,2-дихлорвини- лом, метоксиметилом, феноксигруппой, этоксикарбонилом, 2-фторэтоксикарбони- лом, 1,1,2,2-тетрафторэтоксикарбонилом, цианогруппой, хлором или бромом, или 3,4-метилендиоксифенил, или фенил, ди- замещенный заместителями, выбранными из группы, состоящей из брома, или хлора, или метокси- или этоксигруппы;

RI -метил, этил, изопропил;

R2 - водород или метил или RI и R2 - вместе с атомом углерода, к которому они присоединены, циклобутил или 2,2-дихлор- циклопропил,

R3 - группа

-СН-О-Кб , -СН2-тп

О

сн.

о

N -O-YV-QС.

/ или -CH2-N X

где - водород, этинил или цианогруппа;

RS - бензил, фенокси, фенилмеркапто, 4-хлррфенокси. 4-фторфенокси, 2-фторфе- нокси, 4-этоксифенокси, бензоил, пириди- локси,

Re - водород или фтор;

R - водород или фтор; в качестве поверхностно-активного вещества - эфир полиоксиэтиленалифатической кислоты, полиоксиэтиленалкиларилового эфира, додецилбензолсульфоната кальция или Сорпол на основе смеси полиоксиэтиленалкиларилового эфира, полиоксиэ- тиленстирилфенилового эфира и алкиларилсульфоната, в качестве растворителя - ксилол или керосин при следующем массовом соотношении компонентов, мас.%:

активный ингредиент - 5-80;

поверхностно-активное

вещество-2,5-15,0;

растворитель- 5,0-92,5

л Ar-C-CHjCHjRj ,

R2

где Аг - фенил или нафтил или фенил, монозамещенный СгСд-алкилом, Ci-Сз- алкоксигруппой, трифторметилом, 2,2- диметилви нилом, пропаргилокси-, дифторметокси-, 1,1-дифтор-2-хлорэтокси-, 2-фторэтокси-, 1,1,2,2-тетрафторэтокси-, 1,1-дифтор-2,2-дихлорэтоксигруппой, 1- афтор-2-хлорвИнилокси, 2,2-дихлорвинилом, метоксиметилом, феноксйгруппой, этокси- карбонилом, 2-фторэтокси карбон и лом, 1,1,2,2-тетрафторэтоксикарбонилом или ци- аногруппой или хлором или бромом, или 3,4-метилендиоксифенил, или фенил, диэа- мещенный заместителями, выбранными из группы, состоящей из брома, или хлора, или метокси-, или этоксигруппы;

RI - метил, этил или изопропил;

R2 - водород или метильная группа или

RI и R2 - вместе с атомом углерода, к которому они присоединены, циклобутил или 2,2-дихлорциклопропил, а

R3 - группа

-СИ

TJL о

сн,

N.

или-СНг-м.

где R4 - водород, этинил- или цианогруппа; Rs - бензил, фенокси. фенилмеркапто, 4-хлорфенокси, 4-фторфенокси, 2-фторфе- нокси, 4-этоксифенокси, бензоил или пири- дилоксигруппа;

Рб - водород или фтор:

Ry - водород или фтор, в качестве поверхностно-активного вещества - полиоксиэтилированный алкилфенило- вый эфир или Сорпол на основе смеси полиоксиэтиленалкиларилового эфира, по- лиоксиэтиленстирилфенилового эфира и ал- киларилсульфоната, в качестве носителя - белая сажа, кизельгур при следующем массовом соотношении компонентов, мас.%:

активный ингредиент - 5-60;

поверхностно-активное

вещество-2-16;

носитель -24-93.

Аг-С-СН2СН ъ ,

R2

где Аг - фенил, или нафтил, или фенил, монозамещенный Ci-C/i-алкил, Ci-Сз-ал- коксигруппой, трифторметилом, 2,2- диметилвинилом, пропаргилокси, дифторметокси, 1,1-дифтор-2-хлор-этокси, 2-фтор-этокси, 1,1,2,2-тетрафторэтокси, 1,1- дифтор-2,2-дихл орэто кси труп пой, 1 -фтор-2- хлорфинилокси, 2,2-дихлорвинилом, метоксиметилом, феноксйгруппой, этокси- карбонилом, 2-фторэтоксикарбонилом, 1,1,2,2-тетрафтроэтоксикарбонилом или ци- аногруппой, или хлором, или бромом, или 3,4-метилендиоксифенил, или фенил, диза- мещенный заместителями, выбранными из группы, состоящей из брома или хлора, или метокси-или этоксигруппы;

RI - метил, этил или изопропил;

R2 - Втом водорода или метильнал группа или

RI и Ra - вместе с атомом углерода, к которому они присоединены, циклобутил или 2,2-дихлорциклопропил,

R3 - группа

-СН

яа

о

сн.

Ч7или-сн2-м

пде - атом водорода, этинил или цианог- Куппа;

RS - бензил, фенокси, фенилмеркэпто, -хлорфенокси, 4-фторфенокси, 2-фторфе- йокси, 4-этоксифенокси, бензоил-или пири- Дилоксигруппа;

Re - водород или фтор;

Примечание: цифры соответствуют частям,

Поверхностно-активный агент - полиоксиэтилированный алкилфениловый эфир. Неактивный носитель - белая сажа (синтетическая окись кремния).

Неактивный носитель - тальк

ПАВ: Сорпол 355С

R - водород или фтор, в качестве носителя - глину или тальк при следующем массовом соотношении компонентов, мас.%:

активный ингредиент - 0,1-10; носитель -90-99,9.

К примеру 24

К примеру 26

К примеру 27

К примеру 28

ПАВ: эфир полиоксиэтиленовой кислоты алифатического ряда.

ПАВ: эфир полиоксиэтиленовой кислоты алифатического ряда.

ПАВ: полиоксиэтиленалкилариловый эфир

ПАВ: полиоксиэтиленалкилариловый эфир

5

ПАВ: алкилбензолсульфонат (основной компонент: додецилбензолсульфонат кальция).

К примеру 29

К примеру 30

. К примеру 31

К примеру 32

К примеру 33

Т б л и ц а 1

Продолжение табл. 1

Продолжение табл. 1

а - 1-фенокси-{4-(4-этилбензилокси)6ензилг

в - 1-фенокси-4-{2-(4-этилфенокси}пропокси бензил.

Таблица 3

Количество особей в состоянии нокдауна (шока)

Продолжение табл. 3

Таблица 4

51

1837764

52 Продолжение табл. 4