Способ получения производных нафтоилен-бис-бензимидазола Советский патент 1989 года по МПК C09B57/12 

1

Изобретение относится к анилино- красочной промышленности, в частности к способу получения кубовых красителей производных нафтоилен-бис- -бензимидазола, которые могут быть использованы для крашения целлюлозе- содержащих текстильных материалов в коричневые цвета.

Цель изобретения - повышение красящей способности, чистоты цветового тона и степени выбираемого целевого продукта.

Пример 1. 2,5 г (0.0108М) 3,4,3, 4 -тетрааминодифенилового эфира (ТАДФЭ), 7,99 г (0,0223 М) 7Н-бензимидазо 2, d,e изо- хинолин-7-он-З,4-дикарбоновой кислоты и 100 см3 ледяной уксусной кислоты размешивают 4 ч при кипении, ох- лаждают до 30-40°С, фильтруют, промывают последовательно водой, 2%- ным раствором Na2C03 и вновь водой

до нейтральной реакции по фенолфталеину. Получают 8,28 г красно-коричневого порошка, выход 91 ,03% на ТАДФЭ. Аналитически чистый образец красителя (1) получен перекубова- нием технического продукта в присутствии осветляющего угля. Не плавится до 350° С.

Найдено, %: С 74,91 ; 74,83;

Н 2,50; 2,41; N 13,68; 13,71 .

С 74,55; Н 2,53;

C52H21N805

,«яив

Вычислено, % N 13,37.

Пример 2. Размешивают 3,0 г (0.013М) ТАДФЭ, 10,63 г (0,ОЗМ) ангидрида И (12)-метил-7Н-бензимида- зо Ј2,1-а бенз fd, ej изохинолин-7- -он-3,4,-дикарбоновой кислоты в 1 25 см ледяной уксусной кислоты при кипении 4 ч, охлаждют до 70-80 С, фильтруют промывают 25 см теплой (50°С) уксусне.

Ј& --4

ной кислоты, водо-й, 2%-ным Na2COj (25 см) и вновь водой до нейтральной реакции по фенолфталеину. После сушки получают 10,38 г коричневого веще- ства, выход 93,53% в пересчете на ТАДФЭ. Краситель чистят перекубова- нием в присутствии осветляющего угля. Не плавится до 350 С.

Найдено, %: С-74,91, 74,61;

Н 3,ФГ, 2,8Р, N 13,15; 13,27.

C5,H23Ng05.

Вычислено,%: С 74,73 Н 2,72, N 13,16..

Пример 3. Смесь 3,0 г (0.013М) ТАДФЭ и 10,5 г (0,028М) ангид- рида 11 (iTj -хлор-7Н-бензимидазо Ј2,1 -а бенз d, e изохинолин-7-он- -3,4-дикарбоновой кислоты в 150 см уксусной кислоты размешивают 5 ч при кипении, охлаждают до 70-80°С, фильтруют. Далее поступают, как в примере 2. После сушки получают 10,28 г (90,49%) в пересчете на ТАДФЭ корич- невого продукта, который очищают пе- рекубованием в присутствии осветляющего угля. Не плавится до 350 С.

Найдено, %: С 72,05; 71,48, Н 2,45 2,21, N 12,91; 13,08,

Cl 3,95t 4,12.

C54H20N805C1.

Вычислено,%: С 71,61, Н 2,31 ; N 12,85} С1 4,06.

Пример 4. Смесь 3,0 г (0.013М) ТАДФЭ и 10,96 г (0,ОЗМ) ан- х идрида 11 (1 2) - циан-7Н-бензимидазо Ј2,1-а бенз d, e изохинолин-7-он- -3,4-дикарбоновой кислоты размеши- вают в 150 см3 ледяной уксусной кислоты 5 ч, охлаждают до 70-80 С. Далее поступают, как в предыдущих примерах. Получают 10,68 г продукта коричневого цвета (95,02% в пере- счете на ТАДФЭ), который очищают методом, аналогичным приведенному. Не плавится до 350°С.

Найдено, %: С 74,05; 73,98; Н 2,41, 2,27J N 14,85, 14,65,

CsiHjoNq Of.

Вычислено,%: С 73,78; Н 2,23 N 14,61.

Пример 5. 3,0 г (0,01 ЗМ) ТАДФЭ и 10,5 СО,028М) ангидрида 11 (12)- -хлор-7Н-бензимидазо Ј2,1-а бенз Јd, e изохинолин-7-он-З,4-дикарбо- новой кислоты и 250 смэ 5%-ной H2.S04

размешивают при 95-100°С 10ч, охлаждают, промывают 20 см 5%-ной H4S04, водой, 2%-ным Na,CO(25 см) и вновь водой до нейтральной реакции по фенолфталеину, После сушки получают 10,65 г красителя в виде коричневого порошка, выход 93,92% в пересчете на ТАДФЭ. Очистку продукта проводят указанным методом. Не плавится до 350°С.

Найдено, %: С 71,85,J 71,55; Н 2,4 2,25; N 12,99, 12,61, С1 4,12; 3,96.

C5 H70N805C1

Вычислено,%: С 71,61, Н 2,31 J N 12,85; С1 4,06.

Пример 6. 3,.0 г (0,013М) ТАДФЭ и 9,75 г (0,026М) ангидрида 11 (12) - -хлор-7Н-бензимидазо Ј2,1-а бенз d, e изохинолин-7-он-3,4-днк:эрбоно- вой кислоты обрабатывают в условиях примера 5. Получают 9,8 г красителя, выход 86,25% в пересчете на ТАДФЭ.

Пример 7. 3,0 г (0,013М) ТАДФЭ и 11,69 г (0,0312М) ангидрида 11 (12) -хлор-7Н-бензимидазо 2,1-aJ бенз d, изохинолин-7-он-3,4-ди- карбоновой кислоты обрабатывают в условиях примера 5. Получают 10,63 г красителя (93,74% в пересчете на ТАДФЭ).

Положительный эффект предлагаемого способа показан в таблице.

Обоснование выбранных параметров.

Соотношение реагентов. Молярное сотношение ТАДФЭ и замещенной 7Н-бен- зимидазо, 2,1-а бенз d, ej изохино лин-7-он-3,4-дикарбоновой кислоты или ангидрида, равное 1,0:(2,05-2,3) является минимально необходимым для полного завершения реакции конденсации. Применение указанной кислоты более 2,3 М (2,312М в примере 7) практически не приводит к изменению выхода красителя. Однако при этом происходит перерасход кислоты. При использовании стехиометрических количеств реагентов (1,0:2,0) выход красителя снижается до 85% (пример 6)

Количество уксусной или серной кислоты влияет на качество красите- теля: применение меньших количеств растворителя, чем указанные, приводит к увеличению расхода промывочных жидкостей (уксусной или серной кислоты, раствора соды, воды).

Температурный режим обусловлен большой скоростью протекания реакции

51

конденсации и удобством проведения технологического процесса.

По предлагаемому способу красители получаются с более высоким (90- 95%)выходом, чем в прототипе (78,3%) Благодаря полной выбираемости из красильной ванны предлагаемые красители имеют повышенную насыщающую способность , позволяющую получать окраски высокой интенсивности красно-коричневого цвета.

Предлагаемые красители представляют большой интерес при использовании их для получения смесевых марок. На их основе можно получать смесевые красители глубокого темно-коричневого цвета, предназначенные как для крашения, так и для печати.

Формула изобретения

Способ получения производных наф- тоилен-бис-бензимидазола путем кон794776

денсации ароматического орто-диамина с нафтоиленбензимидазолперидикарбо- новой кислотой или ее ангидридом в кислой среде при температуре кипения реакционной смеси, отличающийся тем, что, с целью повышения красящей способности, чистоты цветового тона и степени выбираемоЮ сти целевого продукта, в качестве ароматического орто-диамина используют 3,4,3,4 -тетрааминодифениловый эфир, а в качестве нафтоиленбензими- iдазолперидикарбоновой кислоты или ее

15 ангидрида - соединение общей Формулы

20 или его ангидрид ,

где R - водород, метил, хлор, при

молярном соотношении 1:2,05- 2,3 соответственно.

Изобретение относится к анилинокрасочной промышленности, в частности к способам получения новых кубовых красителей, производных нафтоилен-бис-бензимидазола, которые могут быть использованы для колорирования целлюлозосодержащих текстильных материалов. Изобретение позволяет повысить красящую способность кубового красителя (снизить расход красителя с 12,2 до 2-2,7%), чистоту цветового тона, а также степень выбираемости красителя с 32,6 до 94,7-96,2%. Для этого конденсации подвергают 3, 4, 3^Ъ, 4^Ъ - тетрааминодифениловый эфир и R- замещенное 7H-бензимидазо [2,1-а]бенз[D,E] изохинолин-7-OH-3,4-дикарбоновой кислоты или ее ангидрида, где R=H, CH₃, CL, при молярном соотношении 1:(2,05-2,3). 1 табл.

Степень выбираемости красителя, % (процент выкраски 2%, температура крашения 60°С)32,6

Насыщающая способность (% красителя по отношению к волокну, необходимого для достижения стандартного тона)12,2

Чистота оттенка по отношению к тио- индиго красно-коричневому Ж1 ( Л С)-2,3

65,5 95,2 94,8 96,2 95,0 94,5 95,5 94,7

2,7 2,0 2,0 2,0 2,0 2,0 2,0 2,0

+1,8 +2,3 +1,6 +1,9 +2,4 +1,5 +0,8