Способ получения производных нафтоиленбисбензимидазола Советский патент 1989 года по МПК C09B57/12 

Изобретение относится к анилино- красочной промышленности, в частности к новым ПРОИЗВОДНЫМ нафтоиленбис- бензимидазола, которые могут быть использованы для крашения в массе полиамидных волокон в коричневый цвет.

Цель изобретения - снижение золь- нести целевого продукта, повьшение его красящей концентрации и термостойкости.

Пример 1. В 45,мл ледяной уксусной кислоты вносят 3,6 г диан- гидрида НТКК и 5,85 г 4-N,,N-димeтил- сульфамидо-1,2-фейилендиамина, нагревают до кипения и размешивают (5-6) ч. Образовавшуюся суспензию красителя охлаждают до (80-90) С,

фильтруют, промывают последовательно 15 мл горячей уксусной кислоты, горячей водой, горячим 2%-ным раствором поташа до бесцветных промвод и снова горячей водой. После сушки получают 7,74 г светло-коричневого порошка выходом 92% на загруженный диангидрид НТКК. Аналитически чистый образец получен перекубованием. технического продукта в присутствии активированного угля и кристаллизацией из хинолина. Не плавится до 350 С.

Найдено, %: С 57,85, 57,61; И 3,64, 3,41; N 13,37, 13,35; S 10,14, 10,32.

.

4

00

со

U98779

, В стеклянную ампу- г диангидрида НТКК,

Вычислено, %: С 57,50; Н 3,54; N 13,41; S 10,23.

П р и м е р 2 лу помещают 1,52 0,1 г диспергатора НФ, 2,2 г 4-суль фамидо-1,2-фенилендиамина и 24 мл 1,5%-ной , горячей водой, горячим 2%-ным раствором соды до бесцветных нромвод -и вновь горячей водой. После сутки получают 3,04 г (94% в пересчете на диангидрид НТКК) , Краситель чистят перекубованием в присутствии активированного угля

сушки 4,1 г (95, 2% на загруженньй диангидрид НТКК). Очистку ведут по примеру 3, продукт не плавится до (350 С.

Найдено, %: С 62,98, 63,13;

Н 3,13, 2,91; N 11,83, 11,99; ..S 8,58, 9,01.

10

C a -zzNeOeS.

С 63,15; Н 3,07;

N

Свет- до

ло-желтьй порошок, не плавится .

Найдено, %: С 54,85, 54,93; Н 2,59, 2,38; N 14,04,, 14,32; S 10,83, 11,29.

C26H,4N6 06S2.

Вычислено, %: С 57,74; Н 2,47; N 14,73; S 11,24.

П р и м е р 3. В 40 мл ледяной уксусной кислоты помещают г диан15

20

Вычислено, 11,63; S 8,87. П р и м е р 5. Смесь 1,6 г НТКК и 1,85 г 4-сульфоэтил-1,2-фенилендиами на в 50 МП ледяной уксусной кислоты размешивают при кипении 7 ч. Суспензию образовавшегося красителя охлаждают до 80°С и фильтруют. Осадок про мывают 25 мл горячей уксусной кислоты, горячей водой, затем горячим 2%-ным раствором .до бесцветных промвоД и вновь горячей водой. После сушки получают 2,83 г (90,2% в пересчете на НТКК) . Про/(Укт очищают как описано в примере 3. После очистки гидрида НТКК и 1,72 г 4-сульфометил- 25 ярко-оранжевый флуоресцирующий поро-1,2-фенилендиамина. Смесь нагревают до кипения и размешивают 6 ч. Образовавшуюся суспензию красителя фильтруют при (80-90) СJ промывают 20 мп горячей уксусной кислотой, горячей водой, затем горячим 2%-ным раствором соды до бесцветных промвод и снова горячей водой. После cyшkи по- лучают 2,67 г (90% в пересчете на диангидрид НТКК). Продукт очищают перекубованием в присутствии активированного угля и последующей кристаллизацией из хинолина.,Ярко-оранжевьй флуоресцирующий порошок, плавится до .

Найдено, %: С 59,01, 59,37; Н 3,01, 2,95; N 10,11, 10,03; S 11,30, 11,13.

C-zsH..

Вычислено, %: С 59,16; Н 2,84; N ,9,85; S 1,1,27.

П р и м е р 4. Ъ стекляную ампу- лу помещают 1 ,,6 г диангидрида НТКК, 0,15 г эмульгатора ОС-20, 3,3 г 4-Ы-фенилсульфамидо-1,2-фенш1енди- амина и 2,0 мл ледянрй уксусной кислоты. После термической обработки (120 С, 4 ч) содержимое ампулы охлаждают до 70°С, суспензию красителя фильтруют, промывают 20 мп горячей уксусной кислоты, горячей водой, горячим 2%-ным раствором ко бесцветных промвод и далее снова горячей водой. Выход красителя после

шок, не плавится до 350 С.

Найдено, %: С 61,20, 60,93;

Н 3,51, 3,40; 10,917.

N 9,55, 9,58; S 11,01,

С 60,40, Н 3,38;

.OeS,,. Вычислено, %: Ы 9,39; S 10,74.

Примерб.В стеклянную ампулу помещают 1 ,-б5 г моноангидрида.

35 НТКК, 0,2 г эмульгатора ОС-20, 2,5 г

N-меТилсульфамидо-1,2-фенилендиамина

и 40 мл 1,5%-ной H2S04. После терми ческой обработки (125°С, 4 ч) ампулу

охлаждают и содержимое фильтруют,

40 промывают 20 мл горячей уксусной кислоты, горячей водой, горячим 2%- ным раствором до бесцветных промвод и вновь горячей водой. После сушки получают 3,19 г (92,1% в пере45 счете на моноангидрид НТКК). Очистку красителя проводят перекубованием с активированным углём и перекристаллизацией из не вый

хинолина. Светло-корич- порошок, не плавится до 350 С.

50

55

Найдено, %: С 55,89,.56,01; Н 2,95, 2,87; N 14,21, 13,87; S 12,05, 10,87.

CggH gNgOgSj.

Вычислено, %: С 56,10; Н 3,03; N 14,03, S 10,71.

Пример 7. В стеклянную ампулу помещают 1,65 г моноангидрида НТКК, 0,25 г диспергатора НФ, 2,7 г

4

сушки 4,1 г (95, 2% на загруженньй диангидрид НТКК). Очистку ведут по примеру 3, продукт не плавится до (350 С.

Найдено, %: С 62,98, 63,13;

Н 3,13, 2,91; N 11,83, 11,99; ..S 8,58, 9,01.

C a -zzNeOeS.

С 63,15; Н 3,07;

N

Вычислено, 11,63; S 8,87. П р и м е р 5. Смесь 1,6 г НТКК и 1,85 г 4-сульфоэтил-1,2-фенилендиами- на в 50 МП ледяной уксусной кислоты размешивают при кипении 7 ч. Суспензию образовавшегося красителя охлаждают до 80°С и фильтруют. Осадок промывают 25 мл горячей уксусной кислоты, горячей водой, затем горячим 2%-ным раствором .до бесцветных промвоД и вновь горячей водой. После сушки получают 2,83 г (90,2% в пересчете на НТКК) . Про/(Укт очищают как описано в примере 3. После очистки ярко-оранжевый флуоресцирующий порошок, не плавится до 350 С.

Найдено, %: С 61,20, 60,93;

Н 3,51, 3,40; 10,917.

N 9,55, 9,58; S 11,01,

С 60,40, Н 3,38;

.OeS,,. Вычислено, %: Ы 9,39; S 10,74.

Примерб.В стеклянную ампулу помещают 1 ,-б5 г моноангидрида.

5 НТКК, 0,2 г эмульгатора ОС-20, 2,5 г

N-меТилсульфамидо-1,2-фенилендиамина

и 40 мл 1,5%-ной H2S04. После терми ческой обработки (125°С, 4 ч) ампулу

охлаждают и содержимое фильтруют,

0 промывают 20 мл горячей уксусной кислоты, горячей водой, горячим 2%- ным раствором до бесцветных промвод и вновь горячей водой. После сушки получают 3,19 г (92,1% в пере5 счете на моноангидрид НТКК). Очистку красителя проводят перекубованием с активированным углём и перекристаллизацией из не вый

хинолина. Светло-корич- порошок, не плавится до 350 С.

Найдено, %: С 55,89,.56,01; Н 2,95, 2,87; N 14,21, 13,87; S 12,05, 10,87.

CggH gNgOgSj.

Вычислено, %: С 56,10; Н 3,03; N 14,03, S 10,71.

Пример 7. В стеклянную ампулу помещают 1,65 г моноангидрида НТКК, 0,25 г диспергатора НФ, 2,7 г

N-эт.члсульфамидо-1,2-фенилендиамина и 25 мл ледяной уксусной кислоты. Ампулу обрабатывают при в течение 6ч, охлаждают и образовавшийся краситель фильтруют при 80 С, промывают 20 мл горячей уксусной кислоты, горячей водой, горячим 2%-ным раствором соды до бесцветных промвод и снова горячей водой. После сушки получают 3,44 г (95,2% в пересчете на моноангидрид НТКК). Очистку ведут по примеру 6, светло-коричневый по- ;рошок, не плавится до . L Найдено, .%: С 57,81, 57,83;

Н 3,44, 3,39; N 13,50, 13,41; S 10,29, 10,04.

Л

C oHazNgOgS.

Вычислено, %: С 57,50; Н 3,54; N 13,41; S 10,23.

Преимуществом предлагаемого способа является получение таких красителей, исходным материалом для которых являются устойчивые к окислению

4-сульфоалкил- и 4-сульфамидозаме1це

ные 1,2-фенилендиамина, которые могут храниться неограниченное время, .в то время как 4-этокси-1,2-фенилен диамин - полупродукт для производства капрозоля коричневого 4К требует немедленной переработки, что тем не менее не обеспечивает необходимого качества красителя.

; . Следует указать на несложную технологию получения соответствующих з мещенных 1,2-фенилендиамина из доступного многотоннажного сырья. Например, 4-сульфоалкш1-1,2-фениленди- амин может быть получен из хлорбензола, а 4-М,Н-диметш1сульфамидо-1,2 -фенилендиамин из о-нитрохлорбензола с выходами свыше 70%. Предлагаемые красители равномерно распределяются в капролактаме за счет своей растворимости, окрашивая волокно в нейтральный коричневьш цвет, не разлагаются в расплаве полимера, прочность выкрасок к свету довольно высота (5-6 баллов) .и имеют улучшенное качество.

Физико-химические и колористичес- к;ие показатели предлагаемого и известного красителей приведены в таблице.

доновой

Формула изобретения

f. Способ получения производных нафтоиленбисбензимидазола путем кон- денсации 1,4,5,8-нафтоилентетракаркислоты или ее ангидрида с

замещенным 1,2-фенилендиамина в кислой среде при температуре кипения ре-, акционной массы, отличающий с я, тем, что, с целью снижения зольности целевого продукта, повышения его красящей концентрации и термостойкости, в качестве замещенного 1,2-фенилендиамина используют соединение ббщей формулы

NH2

S02R

NH,

N(CH5)2 , .

где R-CHj, ,

NHCH,

.,

2.Способ по п. 1, отличающийся тем, что конденсацию ведут в среде ледяной уксусной.или серной кислоты.

3.Способ по п. 2,отлича

ю щ и и с я тем, что конденсацию ведут в среде серной кислоты в присутствии диспергатора НФ на основе продукта конденсации сульфокислот нафталина с формальдегидом или препарата на основе смеси полиэтиленгли- колевых эфиров высших жирных спиртов.

ИЗОБРЕТЕНИЕ ОТНОСИТСЯ К АНИЛИНОКРАСОЧНОЙ ПРОМЫШЛЕННОСТИ ,В ЧАСТНОСТИ, К НОВЫМ ПРОИЗВОДНЫМ НАФТОИЛЕН-БИС-БЕНЗИМИДАЗОЛА ОБЩЕЙ ФОРМУЛЫ @ ГДЕ R - CH₃, C₂H₅, NH₂, NHCH₃, NHC₂H₅, N(CH₃)₂, NHC₆H₅, КОТОРЫЕ МОГУТ БЫТЬ ИСПОЛЬЗОВАНЫ ДЛЯ КРАШЕНИЯ В МАССЕ ПОЛИАМИДНЫХ ВОЛОКОН В КОРИЧНЕВЫЙ ЦВЕТ. НОВЫЕ КРАСИТЕЛИ ОБЛАДАЮТ ПОВЫШЕННОЙ ТЕРМОСТОЙКОСТЬЮ (4 БАЛЛА ПРОТИВ 2 БАЛЛОВ У КАПРОЗОЛЯ КОРИЧНЕВОГО 4К), ПОВЫШЕННОЙ НА 6-15% КРАСЯЩЕЙ КОНЦЕНТРАЦИЕЙ И ПОНИЖЕННОЙ ЗОЛЬНОСТЬЮ (0,28-0,45% ПРОТИВ 2,5-3% У КАПРОЗОЛЯ КОРИЧНЕВОГО 4К). 2 З.П.Ф-ЛЫ, 1 ТАБЛ.