Способ получения меченого хлорбензола Советский патент 1962 года по МПК C07B59/00 C07C25/06 

Радиоактивные изотопы находят широкое применение в науке и технике, поэтому большое значение нриобретает получение мечены к соединений.

Известные методы получения меченого хлорбензола путем хлорирования бензола меченым хлором отличаются громоздкостью вследствие необходимости очистки меченого монохлорида бензола от меченых подихлоридов, и дают сравнительно невысокий выход продукта (48-50%).

Предлагаемый способ получения меченого хлорбензола основан на принципе изотопного обмена его с неорганическим хлоридом. Для получения меченого хлорбензола необходимы следующие вещества: хлорбензол марки ч, активная соляная кислота НСР, углекислый литий марки ч.д.а, растворитель, катализатор (окись меди)

Процесс включает 3 стадии: получение активного хлористого лития; изотопный обмен между хлористым литием и хлорбензолом в органическом растворителе, например, в метаноле; выделеиие и сущка меченого хлорбензола. Для .получения LiCP к раствору активной солЯНой кислоты добавляют иекоторый избыток против стехиометричегкого соотнощения углекислого лития:

2НСР + Ы2СОз 21лС12в + СОг + Н.О

Раствор LiCl отфильтровывают и медленно упаривают, остаток прокаливают при 250° в течение 2-3 час для получения безводного LiCP.

Безводный активный LiCP растворяют в метиловом спирте (из расчета 8,5 LiCl на 30 мл спирта) или в другом растворителе ПОсле чего раствор фильтруют и смешивают с хлорбензолом. Если .соотнощение обменивающихся компонентов принять таким, что на 1 г-атом хлора хлорбензола взять 1 г-атом .хлора в LiCl, то в результате обмена 50% взятой активности переходит в хлорбензол. Неиспользованная активность LiCF может быть реализована.

NO 148039

Обменную реакцию между LiCl и хлорбензолом в растворе метилового Спирта проводят в ампуле из нержавеющей стали с герметично завинчивающейся крышкой, рассчитанной «а давление до 100 атм. В раствор (на 100 мл) добавляют 5-7 г СиО.

Ампулу нагревают при 215° в течение 40 час или прИ 240° в течение 9 час (при более высокой температуре возможно разложение хлорбензола). Затем ампулу охлаждают, открывают И содержимое переносят в прибор для перегонки. Метиловый спирт и хлорбензол отгоняют от неорганических хлоридов (смесь LiCl и хлоридов меди). К дистиллату добавляют дистиллированную воду (2-3 объема на I объем органической фазы), при этом хлорбензол оказывается в нижнем слое. Хлорбензол отделяют, дважды промывают дистиллированной водой, высушивают хлористым кальцием и затем окончательно перегоняют. Выход хлорбензола составляет 80-85%.

Оставшиеся после отгонки неорганическ ие хлориды для использования их активности растворяют в метиловом спирте и добавляют AgNOs. Образующийся осадок AgCF сушат при 150°. Полученный AgCF можно использовать непосредственно или перевести в другой хлорид, например в LiCP при добавлении Ь12СОз.

Предмет изобретения

Способ получения меченого хлорбензола, оттичающийся тем, что, с целью упрощения процесса и повышения выхода, процесс ведут путем изотопного об.мена между неактивным хлорбензолом и активным неорганическим хлоридом в органическом растворителе, например, в метиловом спирте в присутствии катализатора, например окиси меди, при температуре 215-240°.