Способ получения арилфторкремнийгидридов Советский патент 1962 года по МПК C07F7/12 

Арилфторкремнийгидриды являются новыми соединениями, которые могут оказаться перспективными для получения кремнийорганических мономеров.

Предложен способ получения арилфторкремнийгидридов обработкой арилхлоркг емнийгидридов 38-40%-ной водной фтористоводородной кислотой при температурах минус 28-минус 50°. Предлагаемым способом получены фенил-, дифенил- и нафтилфторкремнийгидриды с выходом 45-55%.

Пример 1. Получение фенилдифторсилана.

В полиэтиленовую колбу, снабженную полиэтиленовой мешалкой, помещают 30 г (0,17 моля) фенилдихлорсилана и при температуре минус 35°-минус 40° при энергичном перемешивании медленно добавляют 16 г 38%-ной водной плавиковой кислоты. Через 20 минут после окончания прибавления плавиковой кислоты отделяют органический слой. Для высушивания полученного продукта к нему добавляют несколько капель трихлорсилана. При разгонке выделяют 11 г (0,077 моля) фенилдифторсилана, т. кип. 111 -111,5°/760 мм; 1,4442; ( 1,1194; %Н 0,70. Вычислено 0,69Vo. Выход 45%.

Пример 2. Получение дифенилфторсилана.

В прибор, описанный в примере 1, помещают 47,4 г (0,22 молей) дифенилхлорсилана и при температуре минус 20-минус 25° при энергичном перемешивании прибавляют 50,0 г 40%-ной водной фтористоводородной кислоты. Смесь при этой температуре перемешивают в течение 2 часов. Затем отделяют органический слой, сушат Na2S04. При разгонке выделяют 24,7 г (0,12 моль) дифенилфторсилана. Т. кип..92- 93/2 мм; пп 1,5555; 42° 1,1072; %Н теор. 0,49; ,44. Выход 55%.

№ 148053-2Пример 3. Получение а-нафтилдифторсилана.

В аналогичный прибор помещают 47 г (0,14 моля) а-нафтилдихлорсилана и при температуре минус 30-минус 35° постепенно прибавляют 20 г 38-40%-ной водной фтористоводородной кислоты. Затем отделяют органический слой. Для удаления следов влаги прибавляют несколько капель силикохлороформа. В результате разгонки выделяют 22,3 г (0,11 моля) а-нафтилдифторсилана. Т. кип. 124-126/20 мм, 68-69/2 мм;

л 1,5600; 1,2156; %Н теор.-0,51; %Н-0,50. Выход 46,0%.

Во всех случаях в незначительных количествах образуются также продукты замещения на фтор не только атомов хлора, но и атомов водорода у кремния, т. е. арилтрифторсиланы или диарилдифторсилаиы.

Предмет изобретения

Способ получения арилфторкремнийгидридов, отличающийся тем, что на арилхлоркремнийгидриды действуют 38-40%-ной водной фтористоводородной кислотой при температурах минус 20- минус 50°.