предложенный способ совместного получения метил-а,р-дифторпропионата, метил-абром-р-фторпропионата и метил-а-фтор-|3бромпропионата в литературе не описан. Этот способ заключается в том, что на метилакрилат действуют трифторидом брома в присутствии растворителя - трифтортри.хлорэтана при температуре от минус 5 до плюс 5°С. Полученная таким образом смесь продуктов содержит в своем составе 30Vo метил-а,р-дифторпропионата, 50о/о метил-сб-бром-|3-фторпропионата и 20o/(i метил-а-фтор-р-бромпропионата.
Пример 1. Бромфторирование мети лакри лат а. В четырехгорлый кварцевый реактор, снабженный термометром, мешалкой и двумя капельными воронками, одна из которых кварцевая, помещают 200 мл 1,1, 2-трифтор-1, 2, 2-трихлорэтана и при энергичном перемешивании при температуре от минус 5 до плюс 5°С постепенно в течение 2 час прибавляют одновременно раствор 30 г (0,35 моль) метилакрилата в 100 мл трифтортрихлорэтана н 24 г (0,175 моль) трифторида брома. Из реакционной смеси в вакууме при остаточном давлении 100 мм рт. ст. отгоняют растворитель. Получают 50 г (90о/о от теоретического) темнеющей и разъедающей стекло при хранении оранжевой жидкости, в которой находится 35 г (70э/о) целевого продукта, содержащего 10 г (30V(i) метил-а,р-дифторпропионата, 18 г (50о/о) метил-а-бром-р-фторпропионата и 7 г (20/о) метил-а-фтор-р-бромпропионата.
Для разгонки на колонне с эффективностью 38 теоретических тарелок берут 140 г такого продукта. В таблице приведены результаты разгонки и характеристика всех выделенных фракций.
По расчету метил-сс,р-дифторпропионат содержит 30,6Vo фтора, метил-а.-бром-р-фторпропионаты - 10,3Vo фтора и 43,2)/и брома. I и II фракции и продукт из ловушки представляют собой смесь метил-а,р-дифторпропионата с метил-а.-бром-р-фториропионатами в различных соотношениях. III и IV фракции - смесь бромфторпропионатов, а V фракция - смесь фторбромсодержапщх олигомеров. Дальнейшим превращениям подвергают
емесь первых четырех фракций, кипяп:,ую в пределах 56-70°С (25 мм рт. ст.). С целью подтверждения состава и строения этой смеси ее обрабатывают спиртовой щелочью, триэтиламином и цинком.
П р и м е р 2. Д е г и д р о г а л о и д и р о в ан и е смеси т р и э т и л а м и и о м. В четырехгорлую колбу, снабженную мешалкой, обратным холодильником, капельной воронкой и термометром, помещают 100 г триэтилсмеси галоидпропионатов, содержащей 12,5о/о фтора (6,87 г) и 33,5о/о брома (18,4 г). Смесь кипятят в течение часа на водяной бане и оставляют на 12 час при комнатной температуре. Реакционную массу обрабатывают водой. Нижний слой отделяют и анализируют. Найдено: ионный фтор 5 г (72,8о/о от исходного) , ионный бром 5,25 г (28,5о/о от исходного). Органический слой промывают lOVo-ным раствором соляной кислоты и водой и высушивают хлористым кальцием. При разгонке выделяют: 4.8 г метил-афторакрилата, т. кип. 91,5-92°С, с/ 1,1092, «20 1,3880. Найдено в о/о: фтор 17,65. Вычислено в «/о: фтор 18,2 (литературные данные: т. кип. 90,5-91,75°С, 1,П1, « 1,3869). кип. 828,1 г метил-а-бромакрилата, т. 1 1,4775. 84°С (75 мм рт. ст.), 201,5912, Найдено в о/о: бром 47,8. Вычислено в бром 48,5 (литературные данные: т. кип. 51-53°С лри 11 мм рт. ст., 2 1,6000, 1,4780). Пример 3. Дегидрогалоидирование смеси спиртовой щелочью. К 200 мл 2 н. раствора NaOH в метаноле (избыток от рассчитанного) прибавляют 31,6 г смеси галоидпропионатов, содержащей 12,5Vo фтора (3,95 г) и 33,5о/о брома (10,6 г). Смесь кипятят 2 час на водяной бане. Реакцию прекращают, когда в течение 0,5 час в смеси сохраняется постоянный избыток щелочи. После отгонки метанола в вакууме остаток досущивают до постоянного веса. Получают 36 г смеси солей, содержащей общий фтор 10,7о/п- 3,85 г (970/0 от исходного), общий бром 26,2о/о-9,5 г (900/0 от исходного), ионный фтор 7,6о/о-2,7 г (68,5о/о от исходного). ионный бром 7,80/0 - 2,8 г (26,4о/о от исходного). прямым холодильником, соединенным с приемником и ловущкой, помещают 33,6 г полученной смеси солей, 0,5 г гидрохинона и 120 мл хлористого бензоила. Смесь нагревают при 130-ИО С в течение часа, затем температуру .повышают и при атмосферном давлении отгоняют летучие вещества до начала перегонки хлористого бензоила. Из продуктов реакции выделяют 4,0 г хлорангидрида афторакриловой кислоты, т. кип. 64°С (758 мм рт. ст.), ,2786, «201,4070, MR : найдено 20,72, вычислено 20,80. Найдено в о/„: С 33,32; 33,25; Н 2,02; 2,16; С1 32,50; 32,87; F 17,27; 17,03. CgHgOFCl. Вьгчислено в С 33,18; Н 1,84; С1 32,72; F 17,52. Пример 4. Дегалоидированиесмеси цинком. В реактор помещают 16 г предварительно активированной цинковой пыли и 30 мл серного эфира. При перемещивании и комнатной температуре постепенно прибавляют 13 г смеси галоидпропионатов, содержащей 12,5о/о фтора (1,62 г) и 33,5о/о брома (4,55 г). Смесь кипятят с обратным холодильником 3 час. Эфирный раствор сливают с осадка, промывают водой и высущивают хлористым кальцием. Остаток обрабатывают водой, водный раствор анализируют. Найдено: ионный фтор 0,42 г (25,8о/о от исходного) и ионный бром 3,5 г (80о/о от исходного). Из эфирного раствора отгоняют растворитель, а остаток перегоняют в вакууме. Выделяют 2,8 г (72о/о от содержащегося в смеси) метила, р-дифторпропионата, т. кип. 57-59°С (20 мм рт. ст.) df 1,2801, 1,3790. найдено 22,01, вычислено 22,12. Найдено в о/о: F 29,13; 29,43. 5 чают 2,8 г {68о/о от содержащихся в смеси бромфторпропионатов) метилакрилата, т. кип. 79-ВО С, d4 0,9493, По 1,4080. . L- Предмет изобретения5 Способ совместного получения метил-а,р дифторпропионата, метил-м-бром-р-фторпро6пионата и метил-а-фтор-р-бромпропионата, отличающийся тем, что на метилакрилат дейж г ствуют трифторидом брома в присутствии трифтортрихлорэтана при температуре от минус 5 до плюс 5°С. 
