Способ получения стирилхлорсиланов Советский патент 1961 года по МПК C07F7/12 

Онрилхлорсиланы - соединения с общей формулой Н„С1з - „ SiCnH4CH CH2 Я1 ляются мсг лерами, способными к поликондснсации по связям Si-CI и пол| мернзацим по двойной связи.

Известны способы получения стирилхлорсиланов путем термического дегидрохлорирования хлорэтилфепилтрнхлорсиллпоп (см., i;iiipMмер, naroFiT США № 2-1()9154 от 1949 годп).

Предлагаемый способ получения стирилхлорсиланов отлич штся от нзвест 1ых тем, что хлорстиролы и (алкил) гидридсяланхлориды пропускают при температуре 500-600° и времени контакта 10- 100 сек через полую трубу из термостойкого материала, например из стали, кварца.

Предложенный способ дает возможность те.хнологическн просто получать мономеры, способные как к поликонденсации, так и к полимеризации.

Пример 1. Получение п-стирилтрихлорсилана.

Смесь 135,5 г ( моль) трихлорсилаиа и 138, 5 г (1 моль) п-хлорстирола пропускают через пустую кварцевую трубку диаметром 20 мм и длиною 40 см, нагретую в трубчатой печи до 570° со скоростью, обеспечивающей время пребывания реагентов в реакционной зоне 30 сек. Дозировку осуществляют с помощью автоматического щприца. По выходе из трубки реакционную смесь конденсируют в водяном )солоднльнике и собирают в приемнике, охлаждаемом сухим льдом в ацетоне.

При разчюнке-выделяетсяг- -

38,8 г трихлорсилана с т. кип. 31-33°;

68.5г четыреххлористого кремния с т. кип. 56-58°; 35,0 г стирола с т. кип. 145-146°;

36.6г п-хлорстирола с т. кип. 38-39°/2 мм.

ч 71 г л-стирилтрихлорсилана с т. кип. 66°/0,42 мм..

1,5520; €142° 1,2570. Выход 30%. При разгонке в колбе остается 5 г кубового остатка.

№ 140429 2Пример 2. Получение п-стнрнлметилдихлорсилана.

Смесь 115 г (1 моль) метилдихлорсилана и 138,5 г (I моль) пхлорстирола подают с помощью автоматического шприца в пустую кварцевую трубку диаметром 20 мм и длиною 40 см, нагретую в трубчатой печи до 570° со скоростью, обеспечивающей время Т1ребывания реагентов в реакционной зоне 30 сек. Затем смесь охлаждают, пропусканием через водяной холодильник и собирают в приемнике. При разгонке образовавшегося конденсата выделяются следующие продукты: 28,6 г метилдихлорсилана с т. кип. 40-42° 72,5 г метилтрихлорсилана с т. кип. 64-66° 48,3 г стирола с т. кип. 145-146°

32.3г п-хлорстирола с т. кип. 38-39°/2 мм

и 42,4 г п-стирилметилдихлорсилана с т. кип. 47°/0,44 мм Пв2о 1,5459; di 1,1802. Выход 19,5%.

При разгонке в колбе остается 10 г кубового остатка.

Пример 3. Получение п-трихлорсилил-а-метилстирола.

Для реакции берут смесь 135,5 г (1 моль) трихлорсилана н 152,5 г (1 моль) п-хлор-а-метилстирола. Взаимодействие указанных реагентов проходит в тех же условиях, что описаны в примере 2. При разгонке полученного конденсата выделяется:

45.4г трихлорсилана с т. кип 31-33°

42.5г четыреххлористого кремния с т. кип. 56-58° 27,3 |г а-метилстирола с т. кип. 161 -162°

50,5 п-хлор-а-метилстирола с т. кип. 79°/8 мм

и 88,2 г п-трихлорсилил-а-метилстирола с т. кип. 91-92°/3 мм

,V 1,5448; 1,2608., Вы.чод 35%.

При разгонке в колбе ос -ртся - 5 i кубоного остатка.

Предмет изобретения

Способ получения стирилхлорсиланов, отличающийся тем, что хлорстиролы н (алкил) гидридсиланхлориды пропускают при температуре 500-600° и времени контакта 10-100 сек через полую трубку из термостойкого материала, например из стали, кварца.