Способ получения м-нитрокоричной кислоты Советский патент 1989 года по МПК C07C79/46 

Изобретение относится к химии ароматических нитросоединений, в частности к усовершенствованному способу получения м-нитрокоричной кислоты, которая используется в качестве промежуточного продукта в органическом синтезе, например м-нитропропионовой кислоты, м-аминокорич- ной кислоты и т.д.

Цель изобретения - улучшение условий труда и расширение сырьевой базы достигается проведением процесса взаимодействием м-нитробензаль- дегида и малоновой кислоты в присутствии диметилформамида (ДМФА), или диметилацетамида (ДМАА) или диметил- сульфоксида (ДМСО) и катализатора 33 мас.%-ного водного раствора диме- тиламина при молярном соотношении

м-нитробензальдегид - малоновая кислота - органический растворитель - диметиламин, равном 1:1,05-1,2:1,6- 2,4:0,1-0,7, при 95-105йС.

Пример 1. м-Нитрокоричная кислота. В обогреваемый реактор емкостью 0,5 л мешалкой заливают 2 моль растворителя (ДМФА 150 мл или ДМАА 185 мл или ДМСО 142 мл) при 30-40°С, затем присыпают при перемешивании 1,1 моль (114,4 г) малоновой кислоты и приливают 0,4 моль (64 мл) 33%-ного водного диметиламина (ДМА). Потом добавляют 1 моль (151 г) м-нитробен- зальдегида и выдерживают раствор при 95-105°С в течение 1,3 ч до прекращения выделения СО с. Затем раствор выпивают в 1550 мл 1,35%-ной соляной кислоты.

4- 00

ю

со о со

Тотчас выпадает белый объемный осадок м-нитрокоричной кислоты.

Полученную суспензию тщательно перемешивают в течение 0,5-1 ч, а затем фильтруют на вакуум-фильтре, отжимают и промывают несколько раз дистиллированной водой ( 3 л). м-Нитрокорнчную кислоту сушат в вакуум-шкафу при Рост мм рт.ст. и температуре 80-90°С. Выход 162 г (84%) т.пл. .

Найдено, %: С 55,92; Н 3,67; N 7,30.15

CgH7N04

Вычислено, %: С 55,96; Н 3,63;7,25.

Мол.вес 193. Молекулярный вес, определенный рН-метрическим титрованием м-ннтрокоричной кислоты 0,1 н. 20 раствором NaOH, составляет 193,2.

Результаты опытов при различном молярном соотношении м-нитробензаль- дегид - малоновая кислота - раствори- 25 тель - диметиламин, при различных температурах и времени задержки, а также при различных концентрациях соляной кислоты и ее количестве представлены в таблице.30

Таким образом, предлагаемый способ позволяет улучшить условия труда за счет применения менее токсичных ДМФА, ДМАА или ДМСО вместо пиридина и расширить сырьевую базу за счет использования диметиламина вместо пиперидина.

Формула изобретения

1. Способ получения м-нитрокоричной кислоты путем взаимодействия м-нитробензальдегида с малоновой кислотой в присутствии органического растворителя и катализатора при повышенной температуре, отличающийся тем, что, с целью улучшения условий труда и расширения сырьевой базы, в качестве органического растворителя используют диметилфор- мамид, или диметилацетамид, или ди- метилсульфоксид, в качестве катализатора - 33 мас.%-ный водньй раствор диметиламина и процесс проводят при молярном соотношении м-нитробензаль- дегид - малоновая кислота - органический растворитель - катализатор, (равном 1:1,05-1,2:1,6-2,4:0,1-0,7, при 95-105°С.

Изобретение относится к ароматическим нитросоединениям, в частности, к получению м-нитрокоричной, кислоты - промежуточного продукта в синтезе м-нитропропионовой кислоты, м-аминокоричной кислоты. Цель - улучшение условий труда и расширение сырьевой базы. Синтез ведут реакцией м-нитробензальдегида и малоновой кислоты в среде или диметилформамида (или N, N - диметилацетамида, диметилсульфоксида) в присутствии катализатора- 33% - ного водного раствора диметиламина при их молярном соотношении, равном 1: (1,05-1,2):(1,6-2,4): (0,1-0,7). Выделение целевого продукта ведут высаживанием в 0,3 - 2% -ную HCI, взятую в 9-12-кратном избытке. Выход 84%. Эти условия позволяют снизить общую токсичность процесса в 5-7 раз в сравнении с использованием пиперидина и пиридина. 1 табл.