Способ получения 2,2,3,3-тетрафтор-2,3-дигидробензо @ тиофена Советский патент 1989 года по МПК C07D333/52 

Изобретение относится к химии гетероциклических соединений серы, конкретно к усовершенствованному способу получения 2,2,3,3-тетрафтор-2,3- -дигидробензо & тиофена (I), который может быть использован при синтезе биологически активных веществ.

Цель изобретения - упрощение процесса и его удешевление при сохранении выхода целевого продукта.

Поставленная цель достигается путем сопиролиза тиофенола или дифенил- сульфида с тетрафторэтиленом в проточной системе при 250-450 С в присутствии диметилсульфоксида (ДМСО). Выход соединения (I) увеличивается при использовании в качестве разбавителя уксусной кислоты, хлористого метилена или целевого продукта.

Изобретение иллюстрируется следующими примерами.

Пример 1. Через кварцевую трубку, помещенную в электрическую печь, при 360 С пропускают в токе тетрафторэтилена (скорость подачи - 4 л/ч) 1,43 г тиофенола с добавкой 0,51 г ДМСО в течение 7 мин. Продукты реакции улавливают в приемнике, охлаждаемом твердой углекислотой. Полученную в результате сопиролиза реакционную смесь подвергают перегонке с паром. В результате получают 1,11 г смеси, содержащей по данным ГЖХ 72% соединения (1) (выход 30%), и 0,99 г остатка, содержащего по данным. ГЖХ . 55% дифенилдисульфида, который может быть использован для получения допол4 00 1C

СО

ю

нительного количества соединения (I).

П р и м е,р 2. Перегонкой-346 г полученной по примеру 1 смеси выде- ляют 240 г продукта с т.кип. 60-62 С (14 мм), nl° 1,4890. Общий выход соединения (I) 29%.

Пример 3. Из 2,85 г тиофенола с добавкой 1,00 г ДМСО, растворен- ных в 1,5 мл в условиях примера 1 при аналогичной обработке получают 1,84 г соединения (I) с выходом 34%.

Пример 4. В условиях примера 1 при 355 С из 1,93 г дифенилдисуль- фида .с добавкой 0,64 г ДМСО получают 1,05 г соединения (I) с выходом 29%.

Пример 5 о Из 3,51 г дифенил- дисульфида, растворенного в 3,0 мл CHjCls с добавкой 1,00 г ДМСО в условиях примера 1 получают 2,16 г соединения (I) с выходом 32%.

Пример 6. Из 4,58 г дифенил- дисульфида, растворенного в 3,8 мл уксусной кислоты, с добавкой 1,62 г ДМСО в условиях примера 1 получают 3,30 г соединения (I) с выходом 38%.

П р и м.е р 7. Кз 6,00 г дифенил- дисульфида, растворенного в 4,00 г соединения (I), с добавкой 2,01 г ДМСО в условиях примера 1 после аналогичной обработки получают 8,70 г соединения (I) с выходом 41%.

Пример 8. Из 1,45 г смеси тиофенола и дифенилдисульфида с добавкой 0,55 г ДМСО в условиях примера 1 получают 0,83 г соединения (I) с выходом 30%.

Пример 9, Зависимость степе- ни превращения исходного дифенилдисульфида, а также образование 2,2,3,3 тетрафтор-2,3-дигидробензотиофена (I) при сопиролизе с тетрафторэтиле-

ом от температуры реакции представены в табл. 1.

Пример 10. Из 2,32 г дифенилисульфида при 355 С в условиях приера 1 получают 2,91 г реакционной меси, содержащей 48% исходного диенилдисульфида, а также 8,8% соединения (I); выход соединения (I) 5,8%.

Пример 11. Из 1,50 г смеси тиофенола и дифенилдисульфида в условиях примера 1 получают 1,11 г реакционной смеси, содержащей 50% тиофенола, 3% дифенилдисульфида, а также 16% соединения (I); выход соединения

(I) 6,1%.

Пример 12. Зависимость вьг- хода соединения (I) от весового соотношения (ДМСО:тиофенол) (в условиях примера 1)представлена в табл.2.

Таким образом, предлагаемый способ получения 2,2,3,3-тетрафтор-2,3- игидробензо Ј тиофена, позволяет при сохранении выхода целевого продукта существенно упростить и удешевить процесс за счет использования диметилсульфоксида вместо иода.1

Формула изобретения

Способ получения 2,2,3,3-тетра- фтор-2,3-дигидробензо Ь тиофена путем сопиролиза тиофенола или дифенил- дисульфида с тетрафторэтиленом- в при- сутствии дегидрирующего агента в проточной системе, отличающи й- с я тем, что, с целью упрощения и удешевления процесса, в качестве де гидрирующего агента используют ди- метилсульфоксид и процесс ведут в присутствии уксусной кислоты или хлористого метилена, или целевого про- дукта в качестве разбавителя.

Таблица 1

Изобретение касается производных гетероциклических веществ, в частности получения 2,2,3,3,-тетрафтор-2,3-дигидробензо [B] тиофена, который может быть использован в синтезе биологически активных веществ. Цель - упрощение процесса. Последний ведут реакцией сопиролиза тиофенола или дифенилдисульфида с тетрафторэтиленом в проточной системе при 250-450°с в присутствии диметилсульфоксида и разбавителя - уксусной кислоты, хлористого метилена или целевого продукта. Эти условия при сохранении выхода (до 41%) целевого продукта позволяют исключить использование кристаллического иода, что в целом упрощает процесс. 2 табл.

емпература, С

250 300 355 400 450

Степень превращения дифенилдисульфида, %

10 19 62 96 100

Выход соединения)

4 8 29 9 6

Соотношение ДМСОггиофенол

О6

1:706

1:58

1:330

1:1,423

1482920

Таблица 2

Выход соединения (I), %