Способ получения 1,2-цис-арилгликопиранозидов Советский патент 1989 года по МПК C07H15/04 

Изобретение относится к усовершенствованному способу получения ин- дивидуальных стереоизомерных форм 1,2-цис-арилгликопиранозидов, ко- торые обладают биологической активностью и являются промежуточными продуктами при получении противоопу- холевых и противовирусных препаратов.

Цель изобретения - упрощение процесса получения арилгликопиранозидов и повышение их выходов - достигает- ся путем использования в качестве катализатора эфирата трехфтористого бора ВГу (C7Hf)20 и соблюдением установленных температурных и временных параметров процессов и соотношения реагентов.

Пример 1. Фенил-сй-П-ксило- пиранозид.

К раствору 9,5 г тетра-0-ацетил- -B-D-ксилопиранозы (30 ммоль) и 3,1 г фенола (33 ммоль) в 70 мл сухого бензола (очищенного от сернистых соединений) прибавляют 3,7 мл эфирата трифторида бора (30 ммоль) и реакционную смесь кипятят 30 мин с обратным холодильником без доступа влаги воздуха. Реакционную смесь охлаждают, разбавляют 100 мл бензола, последовательно промывают водой (1 х х 100 мл), 1 н. раствором едкого натра (2 х 100 мл) опять водой до нейтральной реакции промывных вод (2 х 100 мл), органический раствор сушат над безводным сульфатом натрия

и упаривают растворитель в вакууме досуха (температура бани 40°С). Сиропообразный остаток растворяют в 15 мл абсолютного метанола, прибавляют 1,8 мл 1 н. раствора метилата натрия в абсолютном метаноле, кипятя 30 мин, охлаждают, обрабатывают ка- тионитом КРС-12 (Н) до слабо-кислой реакции (по индикаторной бумаге) и метанол упаривают досуха в вакууме (остаточное давление 30 мм рт.ст., температура бани не выше 40°С). Кристаллический остаток перекристаллизо- вывают из минимального количества горячей воды и сушат в вакууме при 100°С до постоянного веса. Выход 3,6 г (53%). Т. пл. 144-145°С,М + + 189° (С, 1, Н20).

Найдено, %: С , Н 6.15. Вычислено, %

С« Н14°5

Вычислено, %: С 58,40; Н 6,24.

Пример 2. Фенил-тетра-0- -ацетилЫ-В-гликопиранозид.

К раствору 11,7 г пента-0-ацетил- -R-D-гликопиранозы (30 ммол) и 3,1 г фенола (33 ммол) в 70 мл сухого бензола (очищенного от сернистых соединений) прибавляют 3,7 мл эфирата трифторида бора кипятят 1 ч с обратным холодильником без доступа влаги воздуха. Реакционную смесь охлаждают разбавляют 100 мл бензола и обрабатывают, как описано в примере 1. Вы0

5

ход 8,4 г (66%.). Т. Mr + 170° (С, 1,

пп. 112-114 СПС1Э).

с,

Найдено, %: С 56,20; И 5,30.

С чо 24 °

Вычислено, %: С 56,60; Н 5,70

& (С) 99,20 м.д.

Аналогично получены другие 1,2- -цис-арилгликопиранозиды (таблица,

опыт 1-6).

Таким образом, данный способ позволяет упростить условия проведения реакции и выделение целевых продуктов и повысить выход в ,5 раза по сравнению с известным.

Формула изобретения

Способ получения 1,2-цис-арилгли- копиранозидов взаимодействием полных ацетатов Сахаров с фенолами в присутствии катализатора в среде инертного органического растворителя, о т- личающийся тем, что, с целью упрощения процесса и повышения выхода целевого гликозида, в качестве катализатора используют эфират трифторида бора и реакцию проводят при молярном соотношении полный ацетат сахара - фенол - катализатор, равном 1:(1,05 - 1,15):(1 - 1,05), кипячением бензольного раствора в течение 0,5-1 ч.

- Приняты следующие .обозначения: пеита-ацетил-JJ-D--глюсооирлиоз (Ј-1) , тетра-О-ацетнл-р-О-ксилогшраноэа (р-П), Получен после дезацетилирования иетилатом натрия в метанол После перекристаллизации из воды

Изобретение относится к химии сахаров, в частности к получению индивидуальных стереоизомерных форм 1,2 - цис - арилгликопиранозидов, используемых в медицине. Цель - увеличение выхода и упрощение процесса. Синтез ведут из ацетатов сахаров и фенолов в присутствии катализатора - эфирата трехфтористого бора при молярном соотношении реагентов 1:(1,05-1,15):(1-1,05) при температуре кипения растворителя бензола в течение (0,5-1 ч ). Выделение продуктов ведут обработкой катионитом и последующей перекристаллизацией из воды. Эти условия повышают в сравнении с известным выход до 50-70% т.е.в 1,5 раза. 1 табл.