Способ получения тиофена Советский патент 1989 года по МПК C07D333/10 

Изобретение относится к химии гетероциклических соединений серы, конкретно к усовершенствованному способу получения тиофена, который широко используется в органическом синтезе, применяется при получении гербицидов, физиологически активных и душистых веществ, стимуляторов роста дрожжей и т.д.

Пель изобретения - увеличение выхода тиофена, повышение селективности и производительности процесса.

Поставленная цель достигается

тeм что согласно способу получения

тиофена, тиофан и воздух при моляр.ном отношении концентрации кислорода

к концентрации тиофана С тиофан

1:1 пропускают над катализатором состава MoSj при нагревании от 360 до 380 С с последующим выделением целевого продукта.

Изобретение иллюстрируется следующими примерами.

Пример 1. В стеклянный реактор проточного типа загружают 1,5мл (3 г) катализатора MoS и после eYo нагревания до 360 С пропускают смесь воздуха с тиофаном с объемной скоростью 3,3 л/ч. Концентрация тиофана 8,7 ммоль/л, молярное отношение

Т

время контакта

-Oi :

1,6 с. Выход тиофена составляет

72,5% при селективности 96%.

Пример 2. Такое же количество катализатора, как и в примере 1, нагревают до 365-370 С. Пропускают над ним смесь воздуха с тиофаном с объемной скоростью 2,9 л/ч. Концентрация тиофана 8,7 ммоль/л, молярное отношение CQ С цофан 1 1 время контакта 1,9 с. Получают тио- фен с выходом 77,2% при селективное- ти 99%.

Пример 3. 1,5 мл (3 г) катализатора нагревают в стеклянном реакторе до 380 С. Смесь воздуха с тиофаном с молярным отношением концентраций Coj : C oqjoiH 0,9:1 пропускают с объемной скоростью 2,4 л/ч Концентрация тиофана 9,4 ммоль/л, время контакта 2,2 с. Получают тио- фен с выходом 76,3% и селективностью 79%.

В примерах 1-3 катализатор проработал устойчиво 11-13 ч (табл.). За период устойчивой работы можно снять более 13 г тиофена/мл д . Произ- водительность катализатора составляла 1,2 г тиофена/мл дт - ката- лизатах опытов отсутствовал бензол, а также примеси других углеводородов что значительно облегчает вьщеление чистого продукта. Из катализата разгонкой выделен тиофен высокой степен чистоты (99,9%).

Нанесение на носитель снижает.выход тиофена до 45%, селективность по тиофену до 50% (таблица, пример 4). Селективность на нанесенном дисульфиде молибдена можно увеличить до 60-80%, снизив температуру реакции до 250-275 С, при этом выход тиофена составляет 25-30%.

Таким образом, предлагаемый способ получения тиофена позволяет увеличить выход целевого продукта по сравнению с известным с 67 до 77% при селективности 95-100% (против 75- 76%), а также существенно повысить производительность процесса с 2 до 13,5 г/мл дтФормула изобретения

Способ получения тиофена каталитическим окислительным дегидрированием тиофана в присутствии кислорода воздуха при повьшенной температуре, отличающийся тем, что, с целью повышения производительности и селективности процесса по тиофену и увеличения выхода целевого продукта, в качестве катализатора используют дисульфид молибдена и процесс проводят при 360-380 С.

Изобретение касается производных гетероциклических веществ, в частности получения тиофена-полупродукта в синтезе активных веществ и реагента в органическом синтезе. Цель - повышение производительности и селективности процесса, а также повышение выхода продукта. Синтез ведут каталическим дегидрированием тиофана в присутствии кислорода воздуха при 960-380°С и молярном отношении концентраций кислорода и тиофена 1:1. В качестве катализатора используют дисульфид молибдена. Эти условия позволяют увеличить выход целевого продукта с 67 до 77% при лучшей селективности 95-100 против 75-76%, а также повысить производительность процесса с 2,0 до 13,5 г/мл катализатора. 1 табл.

пример

К«таля9ятор

Имсстшй

АтшонолмВдсяовый - 1,4-2.в

оэдух

10 IUC.X Но

ПрЧщттштлЛ

Дисульфид ноли0д«н« Нов,

То ж

HoS,7Al,0,

1,i То n

111

1,5 111

0, t Тмофая r, til воадух гелий ,

300-350 5-8 0,34), 7

360

В,7

365-370 В,7 380 4,1, 350 0,51

It

65-47 7S-76 1.5 J,0

1.1.Я 2,2 0.

3,372,5

2,977,2

а,476,3

145

9

99 79

«е

12 3

з.i

11.2 13,0