Способ получения аллилбромида Советский патент 1989 года по МПК C07C21/14 C07C17/20 

Изобретение относится к способам получения аллилбромида, широко используемого в органической химии в качестве полупродукта и реактива.

Цель изобретения - сокращение времени и упрощение технологии процесса.

Сравнительные примеры 14 и 15 показывают необходимость одновременного использования соли меди и органической добавки (комплексообразовате- ля).

Выбор количества катализатора и добавки обусловлен требованиями достижения оптимапьного вькода аллилбромида и селективности. При количествах менее 0,25 г на моль аллилхлорида падает выход аллилбромида, преиы- шение выбранных интервалов количеств

катализатора и добавки ведет к протеканию побочной реакции получения ди- .аллилового эфира.

Пример 1. В 3-горлую 0,5- литровую колбу, снабженную термометром, мешалкой и эффективным холодильником, помещают 103 г (1 моль) бромида натрия, растворенного в 110 мл воды, и,25 г однохлористой меди, 0,25 г диметилалкилбензиламмо- нийхлорида (катамина АБ) и 76,5 г (1 моль) аллилхлорида. Содержимое реакционной колбы при энергичном перемешивании кипятят в течение 2 ч. Смесь после охлаждения фильтруют от хлорида натрия, органический слой отделяют от водного и подвергают фракционной перегонке с целью разделения

4i О СХ

-si

4iik 00

аллилбромида от исходного аллилхпо- рида:

Iдо ,45 г - смесь аллилхпо- рида и бромида,

II66-71 С, 57 - 47% - аллилбро- мид,

IIIкуб, 3 г. Непрореагировавший аллилхпорид

вместе с водным слоем, содержащим бромистый натрий и катализатор, снова возвращают в процесс. Выход аллилбромида составляет 57 г (47%), считая на вступивший в реакцию аллил- хлорид с учетом возврата непрореаги- ровавшего аллилхлорида. Побочных продуктов по данным ПКХ не обнаружено.

В примере 2-15 процесс ведут аналогично. Условия и .результаты опытов приведены в таблице.

Как видно из таблицы, выход свьше 30% достигается согласно предлагаемому способу за 1-2 ч против 18-20 ч по известному. Таким образом, время процесса сокращается в 9-20 раз. Уст ранение ядовитой и сильно корродирующей аппаратуру бромистоводоррдной кислоты позволяет упростить технологию процесса. Дополнительным преиму- .ществом является достижение в оптимальных условиях выхода 52-55%, что в 1,5 раза выше, чем по известному способу.

Формула изобретения

Способ получения аллилбромида путем обработки аллилхлорида бромирую- щим агентом в присутствии соли меди как катализатора, отличающийся тем, что, с целью сокращения времени и упрощения технологии процесса, в качестве бронирующего агента используют водный раствор бромида натрия, катализатор берут в количестве 0,25 - 4 г на 1 моль исходного аллилхлорида, и процесс ведут в присутствии диметилалкипбензил аммоний хлорида, или триэтилбензил- аммоний хлорида, или триэтиламина, или цетилового спирта, или олеата , натрия, или стеариновой кислоты в количестве 0,25-2 г на 1 моль аллилхлорида при температуре от до температуры кипения реакционной массы.

Изобретение касается галогенуглеводородов ,в частности, получения аллилбромида - полупродукта и реагента в органическом синтезе. Цель - сокращение времени и упрощение процесса. Последний ведут бромированием при 20-60°С аллилхлорида водным раствором NABR в присутствии катализатора - соли меди [CUCL, кристаллогидраты CUCL₂ и (CH₃COO)₂CU], взятой в количестве 0,25-4 г/моль аллилхлорида, а также добавки диметилалкилбензиламмонийхлорида, триэтилбензиламмонийхлорида, триэтиламина, цетилового спирта, олеата натрия или стеариновой кислоты, взятой в количестве 0,25-2 г/моль аллилхлорида. Эти условия обеспечивают лучший выход аллилбромида (до 55%) при исключении использования сильно корродирующей оборудование и токсичной HBR и снижении времени процесса в 9-20 раз (с 18-20 до 1-2 ч). 1 табл.

Однохлорис- 0,25 тая медь

То же 4,0

Кристаллогидрат ацетата

(II) 0,5

Кр истагшогид- рат ацетата

меди (II)4,0

Катамин АБ0,25

То же2,0

- -0,5

Катамин АБ2,0

Кристаллогидрат хлорной

меди0,25

То же 2,0

Кристаллогидрат хлорной

меди4,0

То же II

0,25 2,0

Катамин АБ 2,0

47

53

Температура кипения реакционной смеси То же

18,6 32 -

52 Температура кипения, реакционной смеси

37 43

50 То же

50 - -

55

Температура кипения реакционной смеси

Редактор Н.Яцола

Составитель Н.Гозалова

Техред А .Кравчук Корректор М.Максимишинец

Заказ 4512/18

Тираж 352

ВНИИПИ Государственного комитета по изобретениям и открытиям при ГКНТ СССР 113035, Москва, Ж-35, Раушская наб., д. 4/5

Производственно-издательский комбинат Патент, г.Ужгород, ул. Гагарина,lOt

Продолжение таблицы

Подписное