Способ получения 1,1-дихлор-4-метилпентадиена-1,4 Советский патент 1992 года по МПК C07C21/19 C07C17/24 C25B3/06 

Изобретение относится к способу получения промелсуточного продукта в производстве пе ;5метрина, в частности 1,-дихлор-4-метилпентадиена-1,4 -. одного из представи телей синтетических пиретроидов - нового поколения инсектицидов.

Цель изобретения - увеличение выхода целевого продукта и упрощение процесса.

Сущность способа заключается в следующем.

В катодную .камеру электролизера, слабясенного катодом из свинца, помещают водно-спиртоБЫй раствор хлористого водорода, содержащий 15-25 об., воды (35%-ная соляная кислота), 0,6- 1,3 об.% серной кислоты (98%-ной )и 1,1,1-трихлор-2-окси-4-метилпентен- 4, а также метанол шти изопропанол. В анодную камеру, снабженную анодом из платины, графита :-ши поме- щают 10-i5%-jibrii водный раствор серной 1СИСПОТЫ. Для разделения катодного и анодного пространств электролизера используют катионообменную мембрану МК-40 Л. Проводят электролиз, пропуская 120% от . После электролиза

4; со

00

о оэ

3 1

электролит разбавляют водой и выделя

ют целевой продукт в виде органического слоя. Из водно-спиртового раст- вора отгоняют спирт, которьп может быть использован при приготовлении исходного католшта. При этом выход п веществу I,1-дихлор-4-метилпентадие- на-1,Д составляет 87-90% (d 1,078 г/мл, 1,434).

Выбранный интервал добавок воды в электролит обусловлен тем, что при содержании ВОДЬ более 25 об,% снижается растворимость исходного 1,1,1- трихлрр-2-окси-4-метилпентена-4, что приводит к падению выхода целевого продукта. Концентрация воды менее 15 об.% вызывает протекание побочной реакции выделения водорода и тем самым приводит к снижению выхода целевого продукта.

Добавка серной кислоты в католит способствует получению целевого продукта с высоким выходом: если приме нять количества серной кислоты, вы- .ходящие за пределы указанного интервала (0,6-1,3 об;%), то снижаемся вход .целевого продукта./

Следуюгцие примеры иллюстрируют изобретение.

Пример . В катодное пространство электролизера, снабженного катодом из свинца площадью 15

см.

помещают 50 мл 1М водно-метанольного раствора хлористого водорода, содержащего 20 об.% (Ш мл) вода,0,8 об.% (0,4 мл) серной кислотьг и 18,8 г ч 1,1,1-трихлор-2 окси-4-метилпентена- 4. В анодную камеру помещают анод из Ш1ати1Ш и заливают 15%-ный водный раствор серной кислоты. Электролиз проводят с использованием катионооб менной мембраны МК-40Л npVt 20-25 С при перемешивании, пропуская 120% Отелв Р плотности тока

DK

Of 053 А/см . В католит по оконча- НИИ электролиза добавляют 100 мл воды, в результате чего происходит четкое расслоение на водно-метанольный и органический слои, ле гко раздеЛяемыв .на делительной воропке. По дан йым газохроматографического анализа выход целевого продукта ,12,61 г (90,5%).

Следующие примеры, повторяющие , ту же последовательность операций, приведены н таблице.

lf.

В условиях, опи1, проводят злектро-.

0

25

ЛИЗ с использованием анода из платины и 10%-ной серной кислоты в качестве анолита.

Выход по веществу целевого.продукта 90,3%.

Пример 17. В условиях, опи- 0 санных в примере 1, проводят электролиз с использованием анода из свинца и серной кислоть в качестве анолита. Выход по веществу целевого продукта 89,5%.

5 Пример 18. В условиях, описанных в примере 1, проводят злектро- ЛИЗ с использованием анода из графита и 10%-ной серной кислоты в качестве анолита.; Выход по веществу целевого продукта 89,7%.

П р и м е р 19. Водно-метанольный раствор, полученный после элект- ролиза, проведенного в условиях, описанных в примере 1, подвергают ректификации при 65-70 С и атмосферном давлении. При этом получают 35 мп метанола, содержащего около 5% воды. В условиях, описанных в примере 1, проводят электролиз с использованием полученного метанола. Выход целевого продукта 88,7%.

Таким образом, предлагаемый способ позволяет увеличить выход целевого продукта и улучшить технологич- 35 ность процесса, так как упрощается процесс приготовления исходных като- лита и анолита, ис1шючается вьщеле- ние хлора на аноде, что улучшает эко- . ЛОГИК) процесса и снижает требования 40 к коррозионной стойкости конструкционных материалов. На стадии выделения целевого продукта исключается использование легковоспламеняющегося органического растворителя гексана. 45 Предпагаемый способ позволяет снизить себестоимость целевого продукта путем возврата спирта на стадию приготовления исходного электролита (в начало процесса).

30

Формула изобретения

1. .Способ получения 1,1-дихлор-4- метилпентадиена-1,4 электрохимичес- КИМ восстановительным дегидрохлори- рованием 1,1,1-трихлор-2-окси-4-ме- тилпентека-4- в электролизере, разделенном ионообменной мембраной, с

51

Катодом из свинца и анодом из платины, грёфита нпи свинца с использованием в качестве католита раствора хлористого водорода в низшем алифатическом спирте, а в качестве аноли.та - раствора неорганической кислоты отличающийся тем, что, с целью повышения выхода целевого продукта и .упрощения процесса, использу ют католит, содержащий дополнительно

115-25 о6.% воды и 0,6-1,3 об.% серной кислоты, а в качестве анолита ис пользуют 10-15%-ный водный раствор серной кислоты, полученную при этом

9863

реакционную массу разбавляют водой и вьщеляют целевой продукт в виде бргйнического слоя, а из водно-спиртового с слоя отгоняют спирт, который возвращают в начало процесса.

2.Способ по п., отличающийся тем, что в качестве спир0 та используют метанол или изопропа- ..

НОЛ.

3.Способ по 1. 1, отличающийся тем, что используют католит с концентрацией хлористого водоТ5 ,7-2,0 Н.

Изобретение относится к галоид- соде ржащим ненасыщенным соединениям, в частности к получению 1,1-дихлор- 4-метилпентадиена-1,4, который может использоваться в качестве инсектицида. Цель - повышение выхода целевого продукта и упрощение процесса. Получение целевого продукта ведут электрохимическим восстановительным дегид. рохлорированием 1,1,1-трихлор-2-окси- 4-метилпентена-4 в электролизере. По следни разделен ионообменной мембра ной с катодом из свинца и анодом из платины, графита или свинца. -Процесс ведут с использованием в качестве ка- толита раствора НС1 в низшем алифатическом спирте, предпочтительно в метаноле или изопропаноле. Католит дополнительно содержит 15-25 об.% воды и 0,6-1,3 об.% . Предпочтительно используют католит с кон- - центрацией НС1 0,7-2,0 М. В качестве анолита используют 10-15%-ный водный раствор Н SO, . Полученную реакцион- ную массу разбавляют водой и выделяют целевой продукт в виде органического слоя, а из во дно-с пир то во го слоя отгоняют спирт, который возвращают в начало процесса. 2 з.п. ф-лы,. с 1 табл.