Способ получения N, N @ -бисмалеинимида Советский патент 1989 года по МПК C07D207/448 

Изобретение относится к усовершенствованному способу получения N,N - бисмалеинимида, который применяется в качестве мономера для получения лолиимидов.

Цель изобретения - упрощение процесса, повьщ1ение выхода и улучшение качества целевого продукта.

Цель достигается за счет одновременного разложения исходного соединения - N,N -бис-(7- Оксабицикло-2,2 ,1- гепт-5-ен-2,3-дикарбоксиимида) и вакуумной сублимации образующегося целевого продукта при 175-185 С и остаточном давлении 0,1-1 мм рт.ст.

Пример 1. В сублиматор помещают 5 г N,N -бис-(7-оксабицикло- 2,2,1-гепт-5-ен-2,3-дикарбоксиимида) Бисимид нагревают в сублиматоре на

масляной бане в вакууме (1 мм рт.ст.) при 175 С в течение 14 мин. На холодной поверхности сублиматора кристаллизуется целевой продукт. Получают 2,48 г (85% от теории) N,N -бисмале- инимида, т.пл. 180°С.

П р и м е р 2. Опыт проводят по примеру 1. Загружают 5 г Ы,н -бис- (7-оксабицикло-2,2,1-гепт-5-ен-2,3- дикарбоксиимида) и нагревают при 175 С и остаточном давлении 0,1 мм рт. ст. в течение 10 мин. Получают 2,51 г (86% от теории) Н,к -бисмале- инимида.

П р и м е р 3. Опыт проводят по примеру 1. Загружают 5 г К,и -бис- (7-оксабицикло-2,2,1-гепт-5-ен-2,3- дикарбоксиимида) и нагревают при .180°С и остаточном давлении

СП

о

СП

со

00

0,1 мм рт.ст, н течение 7 мин. Получают 2,69 г (92% от теории) N,N - бисмалешжмида.

П р и м е р 4. Оггыт пронодят по примеру 1. Загружают 5 г N,N -бис- (7-оксабицикло-2,2,1-гепт-5-ен-2,3- дикарбоксиимида) и нагревают при 185 С и остаточном давлении 0,1 мм рт.ст. н течение 7 мин. Получают 2,60 г (89% от теории) Н,н - бисмалеи)1имида.

П р и м е р 5 (по известному спо собу). 4 г N,N -бис-(7-оксабицикло- 2,2,1-ге11т-5-ен-2,3-дикарбоксиимида нагревают на песочной бане при 180- 200 С и атмосферном давлении до полного плавления, при этом энергично выделяется фуран. Через 3-5 мин после плавления исходного бисимида полученную желтую жидкость охлаждают.Перекристаллизацией твердого осадка из 1етанола выделяют 2 г (85%) неочищенного целевого продукта, т.пл leS Вторичной перекристаллизацией из бензола получают N,N -бисмалеинимид, т.пл. 176-178 С.

П р и м е р 6. Опыт проводят ио примеру 1. Загружают 5 г N,N -бис- (7-оксабицикло-2,2,1-гепт-5-ен-2,3- дикарбоксиимида) и нагревают при 170°С и остаточном давлении 0,1 мм рт.ст, в течение 30 мин. Получают 1,98 г (68% от теории) N,N -бисмалеинимида,

Пример 7, Опыт проводят по примеру 1. Загружают 5 г N,N -бис- (7-оксабицикло-2,2,1-гепт-5-ен-2,3- дикарбоксиимида) и нагревают при и остаточном давлении 0,1 мм рт.ст. в течение 7 мин. Получают 2,34 г (80% от теории) N,N - бисмалеинимида,

П р и м е р 8. Опыт пронодят по примеру 1. Загружают 5 г N,N -бис- (7-оксабицикло-2,2,1-гепт-5-ен-2,3- дикарбоксиимида) и нагревают при и остаточном давлении 0,1 мм рт.ст. в течение 5 мин. Получают 1,60 г (55% от теории) N,N - бисмалейнимида.

П р и м е р 9. Опыт проводят по примеру 1. Загружают 5 г Н,Ы -бис- (7-оксабицикло-2,2,1-гепт-5-ен-2,3- дикарбоксиимида) и нагревают при 180° С и остаточном давлении 1 мм рт.ст. в течение 10 мин. Получают 2,62 г (90% от теории) N,N - бисмалеинимида.

Как следует из представленных примеров, понижение (пример 6) и повышение (примеры 7,8) температуры при постоянном остаточном давлении приводит к снижению выхода целевого продукта. При этом при понижении температуры выход уменьшается за счет снижения скорости реакции разложения и сублимации, а при повьппении температуры - за счет повьш1ения скорости трехмерной термической полимеризации N,N -бисмалеинимида. С повьпиением остаточного давления при 175-185 С скорость сублимации уменьшается и соответственно выход целевого продукта снижается.

При получении в условиях прототипа N,N -бисмалеинимид (пример 5) из-за длительного выдерживания в жестких условиях, высоких температур, частично подвергается трехмерной термической полимеризации. В результате выход N,N -бисмалеинимида составляет 67%, т.пл. 176-178 С.

Таким образом, предлагаемый способ позволяет получить целевой продукт в одну стадию с выходом 85-92% и чистотой, т.пл. 180 С против 85% неочищенного продукта с т.пл. после перекристаллизации из метанола и т.пл. 176-178°С после повторной перекристаллизации из бензола в прототипе, исключить использование органических растворителей (метанола и бензола) для очистки целевого продукта, что упрощает способ и снижает длительность процесса.

40 Формула изобретения

Способ получения N,N -бисмалеинимида формулы

СО О

СО

ОС

-

разложением N,N -бис(7-океабицикло- 2,2,1-гепт-5-ен-2,3-дикарбоксиимида) при нагревании, отличающий- с я тем, что, с целью упрощения процесса, повышения выхода И улучшения качества целевого продукта, осуществляют одновременно разложение исходного соединения и вакуумную сублимацию целевого продукта при 175- 185 С, остаточном давлении 0,1 - 1 мм рт.ст.

Изобретение касается гетероциклических соединений , в частности, способа получения N,NЪ-бисмалеинимида, применяемого как мономер для получения полимиидов. Цель - упрощение процесса, повышение выхода и улучшение качества целевого продукта. Процесс ведут разложением N,NЪ-бис(7-оксабицикло-2,2,1-гепт-5-ен-2,3-дикарбоксиимида) при нагревании с одновременной вакуумной сублимацией целевого продукта при 175-185°С и остаточном давлении 0,1-1 мм рт.ст. Способ позволяет получать целевой продукт в одну стадию с выходом 85-92% с т.пл. 180°С против 85% неочищенного продукта с т.пл. 165°С после перекристаллизации из метанола и т.пл. 176-178°С после повторной перекристаллизации из бензола при исключении использования органических растворителей.