Полные эфиры 2-фурилакриловой кислоты с многоатомными спиртами могут служить сырьем для получения полиэфиров, смол для лаков, модифицирующих добавок к полимерам.
Известен способ получения полных афиров 2-фурилакриловой кислоты с многоатомными спиртами прямой этерификацией кислоты спиртами при соотношении 2,5-3 : 1, т. е. при полуторном избытке кислоты против стехиометрического соотношения и температуре 150-200°. Выход целевых продуктов при этом составляет .
Предлагаемый способ позволяет повысить выход целевых продуктов до 70-75Va, а также регенерировать избыток кислоты. Его отличие состоит в том, что процесс ведут при 2-3-кратном избытке кислоты против стехиометрического соотношения и температуре 165-170°.
Вследствие катализирующего действия избытка 2-фурилакриловой кислоты и удаления реакционной воды под вакуумом реакции этерификации направляется в сторону образования полных эфиров и практически не сопровождается процессом осмоления.
Используя значительно более худшую, чем у получаемых эфиров, растворимость 2-фурилакриловой кислоты в толуоле, удается выделить непрореагировавшую 2-фурилакриловую кислоту путем фильтрования толуольного раствора реакционной массы. Выделенная кислота Используется в синтезе повторно.
Пример. В реактор емкостью 5 л, снабженный мешалкой, обогревом и прямым холодильником, загружают 530,0 г диэтиленгликоля (5 молей) и 2760 г (20 молей) 2-фурилакриловой кислоты.
Смесь нагревают до 170-180° и при этой температуре выдерживают при перемешивании не менее 3 час. Подключают вакуум, и при этой температуре и остаточном давлении 30-40 мм рт. ст. смесь выдерЛ о 150831. - 2 живают в течение 1,5 час, после чего прекращают вакуумирование и обогрев; охлажденную до 90-100° смесь сливают при перемешивании в 4,5:-5 л толуола.
После охлаждения толуольного раствора до комнатной температуры раствор отфильтровывают от выпавшей части кислоты, пе вступившей в реакцию..
Толуольный раствор обрабатывают 5Vo-Hbm раствором двууглекислого натрия и раствором хлористого натрия до нейтральной среды. На нейтрализацию 5 л толуольного раствора расходуют 12-15 л раствора соды.
Содовую промывку собирают в отдельную емкость, где после подкисления концентрированной соляной кислотой выделяют непрореагировавшую 2-фурилакриловую кислоту, которую соединяют с отфильтрованной из толуола и перекристаллизовывают из смеси спирта с водой (1 : 1). Регенерированную кислоту вновь используют в производстве эфира. Обработанный толуольный раствор сушат пад прокаленным сульфатом натрия, после чего отгоняют толуол.
Остаток представляет собой маслообразный продукт, который постепенно выкристаллизовывается. После отгона толуола остаток составляет 1200-1300 г ( от теоретического).
Для получения кристаллического продукта маслообразный продукт (остаток) разбавляют небольшим количеством спирта или выливают при перемешивании в небольшое коли-чество спирта - 0,6-0,8 л.
После кристаллизации и промывки кристаллических продуктов холодным спиртом продукт сушат при температуре 30-40°. Потери при: получении кристаллических продуктов составляют - 5-7% от полученного технического продукта.
Аналогично получают эфиры 2-фурилакриловой кислоты с этиленгликолем, глицерином и пентаэритритом.
Предмет изобретения
Способ получения полных эфиров 2-фурилакриловой кислоты с многоатомными спиртами прямой этерификацией кислоты соответствующим спиртом при температуре 165-180°, отличающийся тем,, что, с целью повышения выхода целевых продуктов, процесс ведут при 2-3-кратном (против стехиометрического) избытке 2-фурилакриловой; кислоты.
