Дисперсные дигетероциклоалкилсодержащие моноазокрасители для полиамидных волокон и способ их получения Советский патент 1989 года по МПК C09B29/08 D06P3/26 

Изобретение относится к анилино- красочной промьшшенности, в частности к новым азокрасителям - дисперсным дигетероциклоалкилсодержащим моноазокрасителям и способу их получения, которые могут быть использованы для крашения полиамидных волокон,

Целью изобретения является синтез новых азокрасителей общей формулы R,,

Ч

где R,-RW

R.

€°v

L.Q

СНз ,-0

снЛо

со

а,GH,

rV

s-о

или

/-S

R, являющимся остатком 2-гидроксинафталина;Rrt имеет указанные значения R

при R l-нaфтилy,

обеспечивающих на полиамидных волокнах окраски с повьшенной устойчивос01 ;,1

тью к свету, мокрым обработкам, поту и глажению„

Способ получения дисперсных моно- азокрасителей указанной формулы, основанньй на известных реакциях цик- дизации диолов и тиолов с карбонильными соединениями и реакции азосоче- TaHHh, заключается в предварительном синтезе дигетероциклоалкилсодержащего анилина, получаемого из арилдиокса- и арилдитиациклоалканов, которые нитруют добавлением по каплям 1,0-1,5 ч при охлаждении до 0-5 С смесью азотной ( 3 1,40-1,45)и серной ( р 1,80- 1,83) кислот, затем нитросоединение восстанавливают до соответствующего амина при 170-180°С в течение 1,0- 1,5 ч оловом и 17-20%-ной соляной кислотой или же циклизацией 1,2-этан- диола, i,3-пропандиола, 1,4-бутанди- тиола с п-аминобензальдегидом (1:1) в присутствии КУ-2 при 140-150 С, после чего полученные замещенные анилины диазотируют и сочетают с 2-фе- нил-1,3-диоксоланом, 2-фенкл-1,3- диоксаном, 2-фешш-5,5-диметил-1,3- - диоксаном, 4-фенил-1,3-диоксаном, 4-метил-4-фенил-1,3-диоксаном, 2-фе- ЙШ1-1,3-дитианом, 2-фенил-1,3-дитие- паном, 2-гидроксинафталином,

Физико-химические свойства исходных дигетероциклоалкилсодержащих аминов приведены в табл.1.

Пример 1. Смесь 6,2 г (0,1 М) i,2-этан диола, 12,1 г (0,1 М) п-ами- нобензальдегида, 0,7 г КУ-2 в 20- 30 мл толуола нагревают при 140- 150°С до тех пор, пока в отстойнике не наберется 1,8 г (0,1 М) воды (З- 4 ч). Затем горячий раствор фильтруют от КУ-2, отгоняют толуол и пере- кристаплизовывают из этанола. Образуются желтые кристаллы 2-п-аминофе- нил-1,3-диоксолана (соединение I, табл.1).

.К 0,9 г (6 ммоль) соединение 1 при (охлаждение поддерживают в течение всего процесса) добавляют 6,3 мл (18 ммоль) 36%-ной соляной кислоты и 1,5 мл воды Полученную смесь перемешивают 15-20 мин, затем добавляют по каплям г (6 ммоль) нитрита натрия в 1,7 мл воды. Смесь перемешивают в течение 15 мин (проба на подкрахмальную бумагу) и рН дово,- дят до 5 добавлением водного раствор ацетата натрия. К полученному раствору диааосоли добавляют 0,8 г (6 ммол

2-гидроксинафталина в 5,2 г 4%ного раствора гидроксида натрия и смесь перемешивают в течение 2 ч и затем 1 ч при комнатной температуре Осадок отфильтровывают, промывают водой до нейтральной реакции. Краситель очищают на колонке, заполненной сили кагелем (L-100/250, см, Р 4 мм и проверяют его чистоту методом ТСХ (силуфол УФ-254, элюент-бензол : пет ролейный эфир : ацетон, 10:2:1), При необходимости очистку повторяют. Получают краситель 1 оранжевого цвета.

Физико-химические свойства свойства дигетероциклоалкилсодержащих азо- пигментов приведены в табл.2.

Аналогично получают красители 2 и 3 (табло2).

Пример 2. К смеси 16,4 г (0,1 М) 4-фенил-1,3-диоксана при 0-5 С по каплям добавляют нитрующую смесь: азотная кислотй (10 мл, о 1,40) и серная кислота (12 мл, ,83). Смесь перемешивают 1 ч и затем вьшивают в 30 мл ледяной воды. Из водного слоя отделяют нитросоединение Водный слой экстрагируют эфиром ( мл). Эфирные вытяжки и нктросоединение объединяют, сушат на хлоридом кальция, отгоняют эфир и нитросоединение без дальнейшей очистки используют для синтеза амина.

К 1,8 г (0,01 М) 4-п-нитрофенил- -1,3-диоксана добавляют 7 г (0,06 М) порошка олова и 40 мл 18%-ной соляно кислоты. Смесь перемешивают при 170- в течение 1 ч. Затем раствор сливают с нерастворившегося олова, добавляют 10-15 мл воды и органический слой извлекают эфиром(325 мл). Эфирные вытяжки объединяют; эфир отгоняют и полученный осадок перекрис- таллизовывают из этанола, 4-п-амино- фенил-1,3-диоксан диазотируют по примеру и сочетают с 2-гидроксш1наф- талином. Получают краситель 2 фиолетово-красного цвета (табл.2).

И р и М е р 3, Смесь 12, 3 г (О, М) 1,4-дитиобутана, 12,1 г (О , 1 М) п-аминобензальдегида, 0,7 г КУ-2 в 30 мл толуола.нагревают при 160-170 0 до тех пор , пока в отстойнике не наберется 1,8 г (0,1 М) воды Затем отгоняют толуол, полученный о.садок перекристаллизовывают из этанола (т.пл, 131-132 С). 2-п-Аминофе- нил-1,3-дитиепан диазотируют по примеру 1 и сочетают с 2-гидроксинафта- линомо Полученный краситель 6 цвета жженного кирпича очищают по примеру 1 (табл.2).

Аналогично получают краситель 7. П р .и м е р 4. Смесь 6,2 г (0,1 М 1,2-этандиола, 12,1 г (1 М) бензаль- дегида, 0,7 г КУ-2 в 20-30 мл толуола при перемешивании-нагревают до 120-130°С до тех пор, пока в отстойнике не наберется 1,8 (0,1 М) воды. Затем горячий раствор фильтруют от КУ-2, отгоняют толуол и непрореагировавший бензальдегидо Остаток сушат над сульфатом натрия и отгоняют 2-фе нил-1,3-диоксолан Токип ПО-112°С/

/15, ,6760;

Одновременно 0,8 г (6 ммоль) 1-нафтиламина диазотируют по примеру 1 и к полученной суспензии диазо- соли добавляют 0,9 г (6 ммоль) раствора 2-фенил-1,3-диоксолана в 10 мл толуола, Смесь перемешивают при охлаждении льдом в течение 2 ч, а затем 1 ч при комнатной температурео Толуол выпаривают, оставшийся осадок промывают водой до нейтральной реакции. Очистку красителя проводят по примеру 2, Получают краситель 8 вишнево-коричневого цвета,.

Аналогично получают красители 9- 14 (табл,2).

Проводят испытание устойчивости окраски к физико-химическим, воздействиям

Массовая доля pacтвopи a Ix в воде веществ не превышает 1,1%,

Результаты испытаний приведены в табл.3,

Формула изобретения

1. Дисперсные дигетероциклоалкил- содержащие монразокрасители общей формулы

R,,

0О СНз -0

KrC,V.Qv-cH: C2,сн

(Со Со

Г - или

СУ

при R являющимся остатком 2-гидроксинафталина;R имеет указанные значения R,

при Rfl-нафтилу, дйя полиамидных волокон,

2, Способ получения дисперсных: днгетероциклоалкилсодержащих моно- азокрасителей общей формулы R,,

R-rv-rV..

L Ь( - сн,.н.л-.

-о -о CHj VQ

г

0-ХЗ

гч г V

U С

или

О

S

Q

при R. являющимся остатком 2-гидрок

синафталина; RJ имет указанные значения E.

при R,I-нaфтш y,

35 для пoлиa fflдныx волокон, отличающийся тем, что предварительно продиазотированный 1-нафтил- амин или амин общей формулы

,.

где RJ имеет указанные значения, подвергают сочетанию с азосоставляю- щей общей формулы

где R имеет указанные значения,

или с 2-гндроксинафталином соответственно ,

ТабпнцаЗ

Изобретение относится к области анилинокрасочной промышленности , в частности, к новым дисперсным моноазокрасителям общей формулы R¹-N=N-R², где R¹-R³- @ , где R³- @ или @ при R², являющимся остатком 2-гидроксинафталина

R² имеет указанные значения R¹ при R¹=1-нафтилу и способу их получения. Новые дисперсные азокрасители получают известными реакциями диазотирования и азосочетания. На полиамидных волоконах они обеспечивают цвета: оранжевые, кирпичные, светло-коричневые, фиолетово-красные и вишневые с повышенной устойчивостью к свету и свето-погоде (7-8 баллов), к поту, глажению и мокрым обработкам 5 баллов. 2 с.п. ф-лы, 3 табл.