СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ДАЛАПОНА (НАТРИЕВОЙ СОЛИ а,а-ДИХЛОРПРОПИОНОВОЙ КИСЛОТЫ) Советский патент 1962 года по МПК A01N37/02 C07C53/19 

Известно получение далапона путем двухстадийного хлорирования производных низших жирных кислот, например нропионовой кислоты, элементарным хлором. При хлорировапни хлор приводят в нервую очередь в а-положспие относительно карбоксильной илн нитрильной группы. Недостатками известного способа являются: образование малоактивных или полностью неактивных побочных продуктов; образование абгазного хлористого водорода, котор ш необходимо утилизировать. Способ основан на дорогом и малодоступном сырье.

С целью устранения указанных недостатков, предложен способ, заключающийся в том, что нитрил молочной кислоты подвергают хлорированию хлористым водородом; полученный при этом технический а,а-дихлорпропионитрил гидролизуют до кислоты и нри последующей нейтрализации натриевой щелочью из него нолучают далапон. Выход целевого продукта достигает 70% (учитывая все стадии). Целевой продукт содержит небольшое количество неактивных примесей, нрактически отсутствуют побочные продукты и загрязненные сточные воды.

Промежуточные продукты ц-хлорпропионитрил н а-хлорпропионовая кислота могут быть использовапы для получения гербицидов - хлорфеноксипропионовых кислот.

Пример 1. В цилиндрическую колбу, снабженную эффективной мешалкой, термометром, капельной воронкой и мощным обратны.м холодильнико.м загружают 27 г

(1 моль) предварительно охлажденного цианистого водорода и с помощью 20%-ной ni,cлочи доводят рН до 7-8. Затем постепенно из капельной воронки подают 45 г (1,02 .моль) охлажденного до или ниже ацета.чьдегида при непрерывном xopoHjeM перемешивании. Скорость подачи aцeтav ьдeгидa должна быть такой, чтобы температура реакционной массы не нревьинала 20С. По окончании подачи ацетальдегида в реакционную массу

пропускают 2-Зг НС1 для стабилизации продукта. Выход технического нитрила молочной кислоты ПМК количественный. Продукт содержит в качестве примесей воду, ацетальдегид и следы синильной кислоты в количестве

около 2%. Полученный НМК в количестве 35 г (0,5 моль) загружают в цилиндрический реактор, снабженный барботером с пористой пластинкой Л 1, термометром и прямым холодильником для отгонки выделяющейся воды. Реактор нагревают и при 100°С начинают подавать сухой НС1. Реакцию проводят при 150°С в течение 4 час при значительном избытке НС1 (10-12 моль), который необходим для обеспечения хорошего перемешивавыделяющейся реакционной воды. В качестве катализаторов используют хлориды металлов. После окончания подачи НС1 реакцион ную мадсу нромывают водой (50 см), нижний слой отделяют и сушат. Получают 23 г (51,2%) технического а-хлорпропнонитрила. В водном слое находится около 14 г (41%) -исходного НМК, который может быть возвращен в нроцесс. G учетом возврата выход можно довести до 75%.

Пример 2. 35 о технического НМК загружают в нрнбор, аналогичный нрибору для нолучения ИМК, и к нему нри температуре около добавляют в течение 1 час 65 г хлористо о тноннла. Затем массу перемешивают 2 час нрн О --5 С, 3 час нрн 20-ЗО С и 1 час нри 60-70°С. Кислые газы отдувают и получают 40 г технического проппонитрила (69%).

Приме 3. 71 г НМК ностсшенно пропускают в смеси с НС1 (1,2 моль) над катализатором нри темнературе 190-200 С. Катализатор. - хлористый цинк на немзе, содержание хлористого цинка около 15%. Скорость нропускания НМК около 0,08-0,1 /сг/г кат. час. Из катализата выделяют 76 г (35,4%) технического хлорпронионнтрила.

В прибор, описанный выше, загружают 45 г (0,5 моль) полученного сухого технического

хлорнропионитрила и 2 г монохлористой.серы. При 120°С начинают подавать хлор со скоростью 0,12-0,2 г/мин. При увеличении обратной флегмы в холодильнике температуру можно несколько снизить. При достижеПИИ удельного веса реакционной массы 1,38-1,40 процесс нрекрашают. Всего пропускают 36 г хлора.-Получают около 60 г а-дихлорпропнонитрила, который подвергают гидролизу в присутствии фосфорной кислоты, обычным путем, описаннь м в литературе. По окончании гидролиза кислоту нейтрализуют до нолучення натриевой соли. С целью нрименения в качестве гербицида далапон используют в виде водных растворов.

Предмет изобретения

Способ получения даланопа (натриевой соли а,а-днхлорнропионовой кислоты) путем двухстадийного хлорирования нроизводных низших жирных кислот, отличающийся тем, что, с целью расширения сырьевой базы, хлорированию подвергают нитрил молочной кислоты, получепный сс.а-дихлорнропионитрил гидролизуют и полученную а,а-дихлорпропионовую кислоту нейтрализуют натриевой щелочью.