8-(2Ъ,2Ъ,4Ъ-Триметил-1Ъ,2Ъ,3Ъ,4Ъ-тетрагидрохинолил-4Ъ)-4,5-дигидро-4,4-диметил-5Н-2,3-дитиоло (3,4-с)хинолин-1-тион в качестве антиоксиданта для олефинов и стабилизатора резин Советский патент 1989 года по МПК C07D495/04 C08K5/45 

Изобретение относится к химии гетероциклических соединений серы, конкретно к, новому химическому соединению 8-С2 ,2,4-триметил-1 ,2,3,4-тетра- гидрохинолш1-4 -4 ,5-ДИГИДРО-4 ,4-ди- мeтил-5H-2 ,3-дитиоло (3,4-с) хинолин1-тиону формулы

си. 1

- И

/Которое может быть использовано в качестве высокоэффективного ингибитора

окисления олефинов, парафинов, масел, топлив, а также для защиты резин на основе каучуков общего назначения от термоокислительного старения.

Цель изобретения - выявление нового антиоксиданта, обладающего более высоким антиокислительным действием по сравнению с извecтF ым - олигоме- ром 2,2,4-триметил-1,2-дигидрохинолина (Ацетонанил. Р) .

Изобретение иллюстрируется следующими примерами.

П-р и м е р 1. 36 г лимера 2,2,4- триметил-1,2-дигидро.чи11олина и 12,8 г серы растворяют при нагревании

СП

to

00

ю

в 300 мл диметилформамида и кипятят в течение 12 ч. Реакционную смесь вьтивают в 1 л воды и образовавшийся твердый осадок отфильтровывают, сушат и перекристаллиэовывают из смеси бензол-этанол (1:1). Получают 21,2 г (А6%) красного кристаллического вещества с т.пл. 162-163°С.

Найдено,%: С 65,18; Н 6,11; N 6,14; S 31,09. Мол.вес 438 (масс- спектр) .

Вычислено,%: С 65,75; Н 5,94;

N 6,39; S 21,92. Мол.вес 438.

Спектр ПМР с/ , М.Д., растворитель дейтероацетон, внутренний стандарт - ТМС):1,03; 1,13(2хЗН),2,с,С(СНз)2); (ЗН,с, 4-CKs); 1,58 (бН,с,2. ,-е(СНз),; 2,61 (2Н,к, 3-СН); 3,10. (1Н,с, ЬГ-Н), 5,34 (.1Н,с N-H); 6,50- 7,00 (Э4Н, м., 5-И-8-Н); 7,42- 7,77(2Н, м., 6-Н-7-Н); 9,36 (1Н, м, 9-Н).

Испытания антиокислительного дей- ствия дитиолтиона димера проводили для олефинов на н-децене-1 в токе кислорода при , для резин - в смесях состава, мае.ч.: каучук Смо- кед шитс 100, оксид цинка 5, стеарин 1, техуглерод ПМ-75 50, сера 2,5; сульфенамид-11 1, стабилизатор 2.

Полученные результаты в виде сред них значений приведены в табл. 1 и 2 соответственно.

Как видно из табл. 1 и 2, дитиол- тион димера является более эффектив

5

0

5

ным антиоксидантом н-децена-1, чем ацетонанил Р и ионол, при этом период торможения при концентрации его 2,0«10 моль/л превышает таковой для ацетонанила Р и ионола в 2 и 1,4 раза соответственно. Вулканизаты с дити- олтионом димера лучше сохраняют прочность и относительное удлинение после термоокислительного старения, чем Вулканизаты с ацетонанилом Р. Так, прочность вулканизатоЕ с дитиолтио- ном димера выше в 1,46 раза, а относительное удлинение в 1,23 раза, чем вулканизатов с ацетонанилом Р.

Таким образом, предлагаемое соединение по сравнению с известными стабилизаторами ацетонанилом Р и ионо- лом позволяет повысить устойчивость олефинов к окислению, а также долговечность резиновых изделий, работающих при повышенной температуре.

Формула изобретения

8-(2,2,4-Триметил-Г,2,3,4-тетра- гидрохинолил-4 );4 ,5-дигидро-4 ,4-ди- метил-5Н-2,3-дитиоло(3,4-с)хинолин-1- тион формулы

СН,

35

Н

в качестве антиоксиданта для олефинов и стабилизатора резин.

Изобретение касается производных гетероциклических веществ, в частности 8-(2^Ъ, 2^Ъ, 4^Ъ-триметил-1^Ъ, 2^Ъ, 3^Ъ, 4^Ъ-тетрагидрохинолил-4^Ъ)-4,5-дигидро-4,4-диметил-5Н-2,3-дитиоло[3,4-с]хинолин-1-тиона, который может быть использован в качестве ингибитора окисления олефинов, парафинов, масел, топлив, а также для защиты резин от термоокислительного старения. Цель - создание нового более эффективного антиоксиданта для олефинов и стабилизатора резин. Синтез ведут реакцией димера 2, 2, 4-триметил-1,2-дигидрохинолина с серой в диметилформамиде при кипячении. Выход 4,6%, т.пл. 162 - 163°С, брутто-ф-ла C₂₄H₂₆N₂S₃. Новое вещество при добавлении к н-децену-1 проявляет лучшие (в 2 раза) антиокислительные свойства. Кроме того, возрастает прочность и относительное удлинение вулканизатов с новым веществом после термоокислительного старения в 1,46 и 1,23 раза соответственно. 2 табл.

ди

Р

О

о,ь.-10- 10-

.1,5 2,0-10 2,0 -10 2,ОНО

-4

-4 -4

Таблица 1

15

75

75110 140

65 100

Таблица 2