Способ приготовления катализатора для гидроформилирования пропилена Советский патент 1989 года по МПК B01J37/04 B01J31/20 

Изобретение относится к производству катализаторов, в частности к способам приготовления родийсодержа- щих катализаторов для гидроформилиро- вания олефинов.

Целью изобретения является получение катализитора с повышенным сроком службы за счет использования трифенилфосфина в виде его водного раствора и определенного температурного режима обработки окисью углерода и водородом.

П р и м е р 1. В автоклав подают растворы трисульфоната трифенилфосфина в воде (приблизительно 30% соли , от массы раствора) и 2-этил-гексано- ата родия в толуоле (содержание родия приблизительно 10 г/л) и, размешивая, при температуре 80 С и давлении

0,4 МПа обрабатывают синтез-газом (СО:Н2 1: 1) . Переход растворенного в качестве соли в толуоле родия в водную фазу постоянно определяют путем анализа органического растворителя. Приблизительно по истечении 5 ч родий больше не обнаруживается в органической фазе, но содержание родия в водной фазе соответствует первоначально использованному количеству родия. При этом процесс обработки прекращают. Полученный таким образом катализатор гидроформилирования, который представляет собой комплексное соединение соли родия и трисульфоната трифенилфосфина, может использоваться непосредственно для получения альдегидов из олефинов, причем во время начальной фазы процесса гидСЛ

00

00

см

315

роформилирования не наблюдается вынос родия. Кроме того, конверсия олефина является такой же высокой, как и во время дальнейшего хода процесса.

Пример2. В автоклав подают раствор гексаноата родия в толуоле (содер;«ание родия 5 Г/л) и, размешивая, при температуре 70°С и давлении 0,7 МПа обрабатывают синтез-газом (СО:Н.1:1). По истечении 3 ч к раствору соединения родия прибавляют такое количество раствора трисульфоната трифенилфосфина в воде (приблизительно 28% соли от массы раствора), которое обеспечивает соотношение трифос- фина и родия приблизительно 100:1. Продолжают размешивать в течение 60 мин. Анализ подтверждает полный переход родия из органической в водную фазу. При этом процесс обработки прекращают. Полученный таким образом катализатор гидроформилирования, который представляет собой комплексное соединение соли родия и трисульфоната трифенилфосфина, может использоваться непосредственно для получения альдегидов из олефинов, причем во время начальной фазы процесса гидроформилирования не наблюдается вынос родия. Кроме того, конверсия олефина является такой же высокой, как и во время дальнейшего хода процесса,

П р и м е р 3. Повторяют пример 1 с той разницей, при температуре

0,6 МПа а течение t, 6 ч. Полученный таким образом .катализатор гидроформилирования, который представляет собой комплексное соединение соли родия и трисульфоната трифенилфосфина, может использоваться непосредственно для получения альдегидов из олефинов, причем во время начальной фазы процесса гидрофомилирования не наблюдается вынос родия. Кроме того, конверсия олефина является такой же высокой

что процесс проводят 75 С и давлении

0

s

0

5

0

5

0

12 5° С

45

как и во время дальнейшего хода процесса .

Пример . В реактор емкостью 1 л, снабженный мешалкой, подают 2,5 г катализатора, полученного по примерам 1-3, и при температуре и общем давлении 50 бар 50 г пропилена подвергают взаимодействию с эквимо- лярной смесью окиси углерода и водорода. При этом конверсия пропилена составляет 89,3%, 89,1 и ВЭ% соответственно. Во всех опытах получают сырой продукт следующего состава, мас.%: изо-бутаналь 3,Э{ н-бутаналь Э,2, изо-бутанол 0,1; н-бутанол ,, 0,8; 2-этилгексеналь 0,3, этилгексеналь 0,1; этилгексаналь 0,1; альдоль Cg 0,3; высококипящие компоненты OJ. Кроме того, он содержит 1,5% катализатора (в пересчете на его исходное количество). Срок службы катализатора, полученного по примерам 1-3, ДО падения конверсии ниже 85% составляет |420 дней.

Таким образом, предлагаемый способ позволяет получить катализатор с повышенным сроком службы - до падения конверсии ниже 85% работает 420 дней по прототипу 350 дней. Формула изобретения

Способ приготовления катализатора для гидроформилирования пропилена путем смешения карбоновокислой соли родия в виде раствора в углеводородном растворителе с трифенилфосфином и обработки окисью углерода и водородом при повышенной температуре и давлении 0,А-0,7 МПа при размешивании, о т - личаюи ийся тем, что, с целью получения катализатора с повышенным сроком службы, трифенилфосфин используют в виде его водного раствог ра и обработку окисью углерода и водородом ведут при 70-8о с либо до смешения с трифенилфосфином, либо по еле смешения.

Изобретение относится к каталитической химии, в частности к приготовлению катализатора для гидроформилирования пропилена. Цель - получение катализатора с повышенным сроком службы. Приготовление катализатора ведут путем смешения карбоновокислой соли родия в виде раствора в углеводородном растворителе с водным раствором трифенилфосфина и обработкой окисью углерода и водородом при 70-80°С и давлении 0,4-0,7 МПа при размешивании либо до смешения с трифенилфосфином, либо после смешения. Способ позволяет получить катализатор с повышенным сроком службы - до падения конверсии ниже 85% работает 420 дней (против 350 дней по прототипу).