Способ получения альдегидов С @ ,С @ или С @ Советский патент 1990 года по МПК C07C47/02 C07C45/50 

Изобретение относится к способам получения альдегидов С7, или С)5, используемых в органическом синтезе.

Цель изобретения - снижение потерь родия и фософора.

Пример 1. В автоклав .емкостью 1 л с погружным штуцером подают 315 г (что соответствует 295мл) водного раствора триметилбензиламмо- ниевой соли три(м-сульфофенил)фосфина с содержанием Р (III), равным 0,308 мас.%, и 400ррт родия в виде ацетата. Затем подают синтез-газ (СО/Н4 Т:1) до давления 25 атм. Реакционный раствор обрабатывают синтез-газом в течение 3 ч, перемешивая при 125°С. Затем охлаждают примерно до 30°С, прекращают перемешивание и после отсасывания в течение 15 мин избыточный раствор под давлением отводят через погружной штуцер («61 г) на анализ. Остаточный раствор остается в автоклаве. К нему при перемешивании насосом добавляют 158 г н-гексена-1. Поддерживая давление на уровне 25 атм, нагревают в течение 3 ч до 125 С, Затем охлаждают до 30°С и после отсасывания в течение 15 мин избыточную органическую фазу отводят через погружной штуцер. Получаемую органическую фа- , зу взвешивают и подвергают хромато- графическому анализу.

Процесс гидроформилирования повторяют восемь раз.

сл

00

ч|

им

00

Ј

ы

В табл.1 приведены показатели активности водной и органической фаз. Для определения уносимого вместе с органической фазой количества родия и фосфора отводимые в каждом опыте органические компоненты объединяют, сгущают примерно до 1/10 первоначального количества и анализируют. При этом получают 0,019ррт родия и 0,38ррт фосфора (в расчете на первоначальное количество органической фазы),

Примеры 2-5. Процесс ведут .аналогично примеру 1, но используют 420 г (390 мл) водного раствора, содержащего 46 мае Л додецилэтилди- метиламмониевой соли три-(м-сульфо- фенил)-фосфина (пример 2); 420 г (375 мл) водного раствора, содержаще 1 го 22 мас.% натриевой соли три-(м- -сульфофенил)-фосфина и 21 г (5% от массы раствора) бромида триметилгек- садециламмония (пример 3 прототип); 820 г (740 мл) водного раствора, содержащего 27 мас.% бензилтриметилам- мониевой соли ди-(м-сульфофенил)-фосфина (пример 4); 420 г (390 мл) водного раствора, содержащего 23 масД бензилтриэтиламмониевой соли три-(м- -сульфофенил)-фосфина (пример 5)

Результаты опытов, представляющие собой средние значения указанного числа процессов гидроформилирования, сведены в табл„2.

Примеры 6-9. Процесс ведут аналогично примеру 1, но в качестве олефина используют стирол и н-октен При этом по примерам 5 и 6 (согласно прототипу) используют водный раствор натриевой соли три-(м-сульфофенил) фосфина (420 г, что соответствует 375 мл 22%-ного раствора) и 9,75 г метасульфата тетрадецилтриметиламмо- ния, а по примерам 7 и 8 - додецил- этилдиметиламмониевую соль (420 г, что соответствует 391 мл 23%-ного

10

15

20

25

30

35

- О

45

344

раствора) три-(м-сульфофенил)-фосфина .

Результаты опытов сведены в табл.3.

Примеры 10 и 11. Процесс ведут аналогично примеру 1 с той разницей, что в качестве олефина используют тетрадецен-1.

При этом по примеру 10 (согласно прототипу) используют водный раствор натриевой соли три-(м-сульфофенил)- -фосфина (420 г, что соответствует 375 мл 22%-ного расгесра) и 9,75 г метасульфата тетрадецилтриметиламмо- ния, а по примеру 11 - водный раствор тетрадецилтриметиламмониевой соли (420 г, что соответствует 395 мл 20%-ного раствора) три-(м-сульфофе- нил)-фосфина,

Результаты опытов сведены в табл.4.

Предложенный способ позволяет снизить потери родия и фосфора до 0,019-0,025 и 0,38-0,4ррга соответственно против 0,3-0,45 и 4-6ррт в известном способе.

Формула изобретения

Способ получения альдегидов С-,, Сд или С(j взаимодействием ствующего олефина с окисью углерода и водородом в жидкой фазе при 125°С и 25 атм на родиевом катализаторе в присутствии воды и водорастворимой соли сульфонированного фенилфосфина и последующим выделением целевого продукта отличающийся тем, что, с целью снижения потерь родия и фосфора, в качестве водорастворимой сули сульфонированного фенилфосфина используют додецилэтилдиме- г тиламмониевую, тетрадецилтриметил- аммониевую, бензилтриметиламмоние- вую, бензилтриэтиламмониевую или триметилбензиламмониевую соль ди- или три-(м-сульфофенил)-фосфина,

Таблица 1

Изобретение относится к получению альдегидов C₇, C₉ или C₁₅, которые используют в органическом синтезе. Цель - снижение потерь родия и фосфора. Получение ведут реакцией соответствующего олефина с окисью углерода и водородом в жидкой фазе при температуре 125°С и давлении 25 атм на родиевом катализаторе в присутствии воды и водорастворимой соли сульфонированного фенилфосфина - додецилэтидиметиламмониевой, тетрадецилтриметиламмониевой, бензилтриметиламмониевой, бензилтриэтиламмониевой или триметилбензиламмониевой соли ди- или три-(м-сульфофенил)-фосфина. Процесс ведут с последующим выделением целевого продукта. Способ позволяет снизить потери родия и фосфора до 0,019-0,025 PPM и 0,38-0,4 PPM соответственно против 0,3-0,45 PPM и 4-6 PPM в известной способе. 4 табл.

Конверсия (согласно газовой хроматографии) , %48 Соотношение н/и-аль- дегидов С7 93/7 Водная фаза а реакторе, г 315

г-атом родия мин Число гидроформили- рований с тем же раствором катализатора

Потери родия, ррш Потери фосфоре, ррш

153713 16

.Продолжение табл. 1

Таблица 3

5

, б

5 0,3

5

5 0,02

0,

5

0,02 О,А .

1537131 8

Таблица t

Олефин-Тетрадецен-1 Тетрадеце

Конверсия (согласно

газовой хроматографии), %18,692

Соотношение н/и-альдегидов8V1682/18

Активность, ь.альаегида..k6

г-атом родия мин

Число гидроформилирований с тем же раствором катализатора55Потери родия, ррш Q 0,025 Потери фосфора, ррт ц 0,4